一种臭氧和双氧水复合氧化联二脲生产偶氮二甲酰胺的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及ADC发泡剂领域，具体涉及一种臭氧和双氧水复合氧化联二脲生产偶 氮二甲酰胺的方法。
【背景技术】
[0002] 偶氮二甲酰胺，俗称ADC发泡剂，是目前最广泛使用的有机发泡剂。目前国内一般 采用氯气作为氧化剂进行ADC发泡剂的生产。但是氯气生产会产生大量的氯化氢，对设备 造成腐蚀。绿色环保的双氧水法氧化一直受到ADC发泡剂生产行业的亲睐，但是其成本加 高，且在生产过程由于不断有水的生成，后续需要对母液进行提浓才能循环使用，提浓所需 的蒸汽成本巨大。也有一些报道的采用氯酸钠法氧化联二脲生产ADC发泡剂，但是氯酸钠 氧化会生成氯化钠，大量的氯化钠产生会给产品造成影响外，对环保也是极大的不利。还有 报道的采用空气氧化，空气氧化实际核心是采用氧气氧化，但是由于产物ADC发泡剂高温 容易分解，而氧气氧化需要高温高压，因此在催化剂的选择上至关重要，目前仍然没有在氧 气氧化联二脲的研宄上有任何进展。
【发明内容】
[0003] 本发明的目是为了克服上述技术的不足，而提供一种臭氧和双氧水复合氧化联二 脲生产偶氮二甲酰胺的方法，臭氧和双氧水复合氧化联二脲，反应速度快，反应无副产物产 生，由于臭氧的氧化性较强，反应能够快速完成，能够制得粒径较细的发泡剂。
[0004] 本发明的目的是通过如下技术方案来完成的。这种臭氧和双氧水复合氧化联二脲 生产偶氮二甲酰胺的方法，该方法包括以下步骤：
[0005] a.将联二脲和水加入到反应釜中，配成含水率为30-60%的联二脲悬浮液；
[0006] b.加入联二脲质量0. 2-0. 5%的催化剂，加盐酸溶液调整釜液PH2-5,并不断搅 拌，催化剂为氯化铁或氯化亚铁；
[0007] c.反应初始，首先滴加双氧水，双氧水的质量为联二脲质量的1%-10%，然后打 开臭氧发生器，并不断向反应釜内通入臭氧，通过冷媒控制反应温度30_50°C ;
[0008] d.反应完毕，将固体进行过滤、洗绦，于105°C的烘箱中干燥至恒重，产物即为偶 氮二甲酰胺，过滤后的母液循环使用。
[0009] 作为优选，在反应釜中放置紫外灯进行催化，用于充分发挥臭氧的氧化性。
[0010] 作为优选，由于臭氧氧化放出氧气，无法通过压力变化判断终点，反应终点的判断 采用取少量釜液加烧碱溶液溶解，无白色沉淀即为反应结束。
[0011] 本发明的有益效果为：臭氧和双氧水复合氧化联二脲，反应初始，双氧水可以起到 催化剂的作用，加入臭氧后，反应迅速，无副产物产生，由于臭氧的氧化性较强，反应能够快 速完成，能够制得粒径较细的发泡剂。
【具体实施方式】
[0012] 下面通过【具体实施方式】对本发明作进一步阐述，实施例将帮助更好地理解本发 明，但本发明并不仅仅局限于下述实施例。
[0013] 本发明所述的这种臭氧和双氧水复合氧化联二脲生产偶氮二甲酰胺的方法，该方 法包括以下步骤：
[0014] a.将联二脲和水加入到反应釜中，配成含水率为30-60%的联二脲悬浮液；
[0015] b.加入联二脲质量0. 2-0. 5%的催化剂，加盐酸溶液调整釜液PH2-5,并不断搅 拌，催化剂为氯化铁或氯化亚铁；
[0016] c.反应初始，首先滴加双氧水，双氧水的质量为联二脲质量的1%-10%，然后打 开臭氧发生器，并不断向反应釜内通入臭氧，通过冷媒控制反应温度30_50°C ;臭氧的产生 是采用臭氧生成器得到，在反应釜中放置紫外灯进行催化，用于充分发挥臭氧的氧化性。
[0017] d.反应完毕，将固体进行过滤、洗涤，于105°C的烘箱中干燥至恒重，产物即为偶 氮二甲酰胺，过滤后的母液循环使用。由于臭氧氧化放出氧气，无法通过压力变化判断终 点，反应终点的判断采用取少量釜液加烧碱溶液溶解，无白色沉淀即为反应结束。
[0018] 实施例1 :
[0019] 称取联二脲150g，用工业水打成含固量为30%的联二脲浆料，加盐酸调整PH2-5， 再向其中加入氯化铁〇. 3g，搅拌使其溶解。把浆料倒入容积为IL的内附盘管的带盖的玻璃 反应器中，盘管内通冷媒，控制反应体系温度在35°C。盖顶部排气口接尾气风机。反应初 始，加入联二脲质量的1 %的双氧水，并不断搅拌，然后通过臭氧发生器向反应器底部通入 臭氧，臭氧通入速度以保持恒定压力为准。直至反应结束，浆料过滤、洗涤，烘干后分别分析 发气量、分解温度、粒径和得率。
[0020] 实施例2 :
[0021] 取实施例1的过滤母液，称取同批次联二脲150g，与母液打成联二脲浆料，加入盐 酸调整PH2-5,再向其中加入氯化铁0. 5g，搅拌使其溶解。把浆料倒入容积为IL的内附盘 管的带盖的玻璃反应器中，盘管内通冷媒，控制反应体系温度在40°C。盖顶部排气口接尾气 风机。反应初始，加入联二脲质量的5 %的双氧水，并不断搅拌，然后通过臭氧发生器向反应 器底部通入臭氧，臭氧通入速度以保持反应器恒定压力为准。直至反应结束，浆料过滤、洗 涤，烘干后分别分析发气量、分解温度、粒径和得率。
[0022] 实施例3 :
[0023] 取实施例2的过滤母液，称取同批次联二脲150g，与母液打成联二脲浆料，加入盐 酸调整PH2-5,再向其中加入氯化铁0. 5g，搅拌使其溶解。把浆料倒入容积为IL的内附盘 管的带盖的玻璃反应器中，盘管内通冷媒，控制反应体系温度在40°C。盖顶部排气口接尾气 风机。反应初始，加入联二脲质量的10%的双氧水，并不断搅拌，然后通过臭氧发生器向反 应器底部通入臭氧，臭氧通入速度以保持反应器恒定压力为准。直至反应结束，浆料过滤、 洗涤，烘干后分别分析发气量、分解温度、粒径和得率。
[0024]
【主权项】
1. 一种臭氧和双氧水复合氧化联二脲生产偶氮二甲酰胺的方法，其特征在于：该方法 包括以下步骤： a. 将联二脲和水加入到反应釜中，配成含水率为30-60 %的联二脲悬浮液； b. 加入联二脲质量0. 2-0. 5 %的催化剂，加盐酸溶液调整釜液PH2-5,并不断搅拌，催 化剂为氯化铁或氯化亚铁； c. 反应初始，首先滴加双氧水，双氧水的质量为联二脲质量的1% -10%，然后打开臭 氧发生器，并不断向反应釜内通入臭氧，通过冷媒控制反应温度30-50°C ; d. 反应完毕，将固体进行过滤、洗涤，于105°C的烘箱中干燥至恒重，产物即为偶氮二 甲酰胺，过滤后的母液循环使用。
2. 根据权利要求1所述的臭氧和双氧水复合氧化联二脲生产偶氮二甲酰胺的方法，其 特征在于：在反应釜中放置紫外灯进行催化，用于充分发挥臭氧的氧化性。
3. 根据权利要求1所述的臭氧和双氧水复合氧化联二脲生产偶氮二甲酰胺的方法，其 特征在于：反应终点的判断采用取少量釜液加烧碱溶液溶解，无白色沉淀即为反应结束。
【专利摘要】本发明公开了一种臭氧和双氧水复合氧化联二脲生产偶氮二甲酰胺的方法，包括以下步骤：a.将联二脲和水加入到反应釜中，配成联二脲悬浮液；b.加入联二脲催化剂，加盐酸溶液调整釜液PH2-5，催化剂为氯化铁或氯化亚铁；c.反应初始，先滴加双氧水，然后打开臭氧发生器，不断向反应釜内通入臭氧，控制反应温度；d.反应完毕，将固体进行过滤、洗涤，于烘箱中干燥至恒重，产物即为偶氮二甲酰胺，过滤后的母液循环使用。本发明的有益效果为：臭氧和双氧水复合氧化联二脲，反应初始，双氧水可以起到催化剂的作用，加入臭氧后，反应迅速，无副产物产生，由于臭氧的氧化性较强，反应能够快速完成，能够制得粒径较细的发泡剂。
【IPC分类】C08J9-10, C07C281-20
【公开号】CN104529835
【申请号】CN201410766999
【发明人】陈海贤, 董梅
【申请人】杭州海虹精细化工有限公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年12月12日