晶液。
[0026] 把得到含菌体的C12H22 04有机酸结晶液与4-庚酮（4-庚酮与C12H22 04重量比为6 : 1)混合，加热至115°C，待有机酸溶解后，将混合体系送入已加热至115°C的超重力设备中 进行超重力处理，超重力水平为50g，超重力处理的平均停留时间为0? 2s，将经过超重力处 理的混合体系静止60min，分去下层水相；再向溶剂相中加入30ml去离子水洗涤有机相，再 次分去水相；随后向有机相中加入0. 2g活性炭保温脱色30min，而后过滤除去活性炭，经脱 色后的有机相冷却至19°C结晶得到C12H2204有机酸，再经过滤干燥步骤得到产品。产品质量 见表1。
[0027] 实施例2 取200ml由热带假丝酵母菌发酵得到C12H22 04有机酸发酵液，浓度为162g/l，调节pH至 10. 〇,加热至80°C，静置2h，分去溶液残留的液蜡，下层溶液用微滤设备，过滤除去菌体等 杂质得到清液，把得到的清液加酸调节pH值至3. 5,并加热至80°C，得到有机酸结晶液。
[0028] 把得到的C12H22 04有机酸结晶液与乙酸异丁酯（乙酸异丁酯与C12H2204重量比为4 : 1)混合，加热至95°C，待有机酸溶解后，将混合体系送入已加热至95°C的超重力设备中进 行超重力处理，超重力水平为150g，超重力处理的平均停留时间为0.8s，将经过超重力处 理的混合体系静止30min，分去下层水相；再向溶剂相中加入50ml去离子水洗涤有机相，再 次分去水相；向有机相中加入0. 16g活性炭保温脱色30min，而后过滤除去活性炭，经脱色 后的有机相冷却至28°C结晶得到C12H2204有机酸，再经过滤干燥步骤得到产品。产品质量见 表1。
[0029] 实施例3 取200ml由热带假丝酵母菌发酵得到C13H2404有机酸发酵液，浓度为154g/l。加热至 70°C，经陶瓷微滤膜过滤，脱除菌体及残余的液蜡得到滤液。于滤液中加H2S04调节pH值至 2. 4,并加热至95°C，得到C13H2404有机酸结晶液，冷却至室温过滤得到有机酸滤饼。
[0030] 把得到的C13H2404有机酸滤饼与十二烷(十二烷与C13H2404重量比为8 :1)混合，将 体系加热至98°C，待有机酸溶解后，将混合体系送入已加热至98°C的超重力设备中进行超 重力处理，超重力水平为300g，超重力处理的平均停留时间为5s，将经过超重力处理的混 合体系静止40min，分去下层水相；再向溶剂相中加入60ml去离子水洗涤有机相，再次分去 水相；向有机相加入〇. 3g活性炭保温脱色30min，而后过滤除去活性炭，经脱色后的有机相 冷却至15°C结晶得到C13H2404有机酸，再经过滤干燥步骤得到产品。产品质量见表1。
[0031] 实施例4 取200ml浓度为145g/l的C14H2604有机酸发酵液，加热至70°C，经陶瓷微滤膜过滤，脱 除菌体及残余的液蜡得到滤液。于滤液中加H2S04调节pH值至3. 0,并加热至95°C，得到 C14H2604有机酸结晶液。
[0032] 把得到的C14H2604有机酸结晶液与乙醚（乙醚与C14H2604重量比为6 :1)混合，待有 机酸溶解后，将混合体系送入超重力设备中进行超重力处理，超重力水平为500g，超重力处 理的平均停留时间为l〇s，将经过超重力处理的混合体系静止40min，分去下层水相；再向 溶剂相中加入30ml去离子水洗涤有机相，再次分去水相；向有机相中加入0. 15g活性炭保 温脱色30min，而后过滤除去活性炭，经脱色后的有机相冷却至22°C结晶得到C14H2604有机 酸，再经过滤干燥步骤得到产品。产品质量见表1。 实施例5 向混合体系中加入1. 〇g三硝基苯酚后进行超重力处理，其余同实施例4。产品质量见 表1。
[0033] 实施例6 将实施例5中的乙醚换为4-庚酮，有机酸结晶液与4-庚酮混合后加热至115°C使有机 酸溶解，超重力设备预先加热至115°C，其余同实施例5。产品质量见表1。
[0034] 实施例7 向混合体系中加入1. 5g三硝基苯酚后进行超重力处理，其余同实施例4。产品质量见 表1。
[0035] 比较例1 混合体系不进行超重力处理，其余同实施例1，产品质量见表1。
[0036] 表1有机酸产品质量
【主权项】
1. 一种有机酸的精制方法，包括：
1. 将终止发酵液加热灭活； II、 酸化使有机酸结晶析出，获得有机酸结晶液； III、 将有机酸结晶液或过滤得到的有机酸滤饼与有机溶剂混合使有机酸溶解，将上述 混合体系进行超重力处理，超重力水平为10-650g (g为重力加速度=9.8m/s2)，超重力处 理的平均停留时间为0. 2-10s，混合体系经超重力处理后进行有机相和水相分离； IV、 分离后的有机相经水洗涤后，加入吸附剂，过滤脱除固形物； V、 步骤IV得到的有机相冷却至有机酸结晶析出，经过滤，干燥得到精制的有机酸产 品。
2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于有机溶剂为醇类、酮类、酯类、醚类、烷烃、 环烷烃、芳烃中的一种或多种。
3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的有机溶剂为乙醇、4-庚酮、乙酸异丁 酯、十二烷、乙基环已烷、甲苯中、乙醚一种或多种。
4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于向步骤III混合体系中加入适量三硝基苯 酚后进行超重力处理，加入量为有机酸干基重量的1?15 wt%，优选为2飞wt%。
5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于超重力处理在超重力设备内进行，超重力 设备包括超重力旋转填充床、折流式、螺旋通道式、旋转碟片式及定-转子式超重力旋转装 置，优选超重力旋转填充床。
6. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述有机酸分子通式为CnH2n_20 4，其中η为 10-18,有机酸为单一一种有机酸或者为混合有机酸。
7. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤I加热灭活温度为75°C?KKTC。
8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤II所述酸化的pH值为2. (Γ4. 0,加热 温度为8(TlO(TC，酸化所用的酸是任意浓度的H2S04、HN0 3、HCl或Η3Ρ04。
9. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤III中，有机溶剂与有机酸干基的重量 比为1:1?15:1。
10. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤III中，有机溶剂与有机酸干基的重 量比为2:广7:1。
11. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤III中，有机酸结晶液或有机酸滤饼 与有机溶剂在加热条件下溶解，加热温度为80°C ~150°C。
12. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤IV中的吸附剂为活性炭、活性白土中 的一种或多种，加入量为有机酸干基重量的〇. 〇lwt%?2. Owt%，吸附时间为30min?60min。
13. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤IV中的吸附剂加入量为有机酸干基 重量的 0. oiwt%?I. Owt%。
14. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤II中，有机酸结晶液采用下列至少一 种方案： (1) 将终止发酵液加热到75°C ~100°C并静置，分去上层的液蜡，然后降温并过滤除菌， 得到滤液加酸酸化至ρΗ2. (Γ4. 0,并同时加热至80°C ~100°C，得到有机酸结晶液； (2) 将终止发酵液加热到75°C ~100°C，并酸化至pH值2. (Γ4. 0,静置，分离回收液蜡， 得到有机酸结晶液； (3)将发酵液加热到75°C ~90°C，进入微滤或超滤装置，脱除菌体和液蜡，得到的滤液 酸化至pH值2. (Γ4. 0,并加热至80°C?KKTC，得到有机酸结晶液。
15.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤V中冷却结晶温度为使有机酸充分结 晶为止，温度为KTC?30°C。
【专利摘要】本发明公开了一种有机酸的精制方法。该方法包括：I、将终止发酵液加热灭活；II、酸化使有机酸结晶析出，获得有机酸结晶液；III、将有机酸结晶液或过滤得到的有机酸滤饼与有机溶剂混合进行超重力处理，然后进行有机相和水相分离；IV、分离后的有机相经洗涤后，加入吸附剂，过滤脱除固形物；V、步骤IV得到的有机相冷却至有机酸结晶析出，经过滤，干燥得到精制的有机酸产品。本发明方法使用有机溶剂和超重力处理精制有机酸，不但缩短了工艺流程，节省了设备、时间和能耗等投入，并且可以得到纯度高、总氮含量低的聚合级产品，更适宜于工业化生产。
【IPC分类】C07C55-21, C07C55-02, C07C51-42
【公开号】CN104591996
【申请号】CN201310529516
【发明人】李晓姝, 高大成, 师文静, 张霖, 王领民
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2013年11月1日...