甲基丙烯酸酯0.21份过硫酸铵0.0945份水12.877份
十三碳醇聚氧乙烯醚硫酸钠盐0.252份
含烯丙基的特种醇醚硫酸盐0.504份壳层:
甲基丙烯酸甲酯6.72份丙烯酸丁酯14.28份
聚乙二醇甲基丙烯酸磷酸酯0.42份
烷基丙烯酸酯磷酸酯0.42份过硫酸铵0.0945份水20份底液:
水22.26份
十三碳醇聚氧乙烯醚硫酸钠盐0.504份碳酸氢钠0.1份实施例2合成步骤同实施例1。
[0020]检测附着力依据国家标准《色漆和清漆漆膜的划格试验》GB/T 9286-1998进行、且采用动态热机械分析其阻尼性能，其结果为:乳胶膜的附着力达到I级，阻尼峰值可达
1.3，在-40~80°c间的有效阻尼温域(tan σ >0.3)约为70。。。
[0021]实施例3:各原料按质量份数构成如下:
核层:
甲基丙烯酸甲酯13.84份丙烯酸正丁酯7.16份
乙二醇二甲基丙烯酸酯0.63份过硫酸铵0.0945份水12.657份
十三碳醇聚氧乙烯醚硫酸钠盐0.504份
烯丙氧基丙基烷基醇聚醚型非离子乳化剂0.252份壳层:
甲基丙烯酸甲酯6.72份丙烯酸丁酯14.28份聚乙二醇甲基丙烯酸磷酸酯0.42份
烷基丙烯酸酯磷酸酯0.63份过硫酸铵0.0945份水20份底液:
水22份
十三碳醇聚氧乙烯醚硫酸钠盐0.504份碳酸氢钠0.2份实施例3合成步骤同实施例1。
[0022]检测附着力依据国家标准《色漆和清漆漆膜的划格试验》GB/T 9286-1998进行、且采用动态热机械分析其阻尼性能，其结果为:乳胶膜的附着力达到I级，阻尼峰值可达
1.19，在-40~80°c间的有效阻尼温域(tan σ >0.3)约为66V.
[0023]实施例4:各原料按质量份数构成如下:
核层:
甲基丙烯酸甲酯10.5份丙烯酸正丁酯3.57份丙烯酸乙酯6.93份
乙二醇二甲基丙烯酸酯0.9份过硫酸钾0.0945份水12.25份
支链烷基醇聚氧乙烯醚磷酸单酯0.504份
烯丙氧基丙基烷基醇聚醚型非离子乳化剂0.252份壳层:
甲基丙烯酸甲酯8.61份丙烯酸丁酯11.55份丙烯酸乙酯0.84份
聚乙二醇甲基丙烯酸磷酸酯0.42份过硫酸钾0.0945份水20.48份底液:
水22.49份
支链烷基醇聚氧乙烯醚磷酸单酯0.504份碳酸氢钠0.15份实施例4合成步骤同实施例1。
[0024]检测附着力依据国家标准《色漆和清漆漆膜的划格试验》GB/T 9286-1998进行、且采用动态热机械分析其阻尼性能，其结果为:乳胶膜的附着力达到I级，阻尼峰值可达
0.85，在-40~80°c间的有效阻尼温域(tan σ >0.3)约为50。。。
[0025]实施例5:各原料按质量份数构成如下:
核层: 甲基丙烯酸甲酯10.5份丙烯酸正丁酯3.57份丙烯酸乙酯6.93份
乙二醇二甲基丙烯酸酯0.3份过硫酸钾0.0945份水12.85份
支链烷基醇聚氧乙烯醚磷酸单酯0.504份
烯丙氧基丙基烷基醇聚醚型非离子乳化剂0.252份壳层:
甲基丙烯酸甲酯8.61份丙烯酸丁酯11.55份丙烯酸乙酯0.84份
聚乙二醇甲基丙烯酸磷酸酯0.42份
烷基丙烯酸酯磷酸酯0.42份过硫酸钾0.0945份水20.48份底液:
水22.49份
支链烷基醇聚氧乙烯醚磷酸单酯0.504份碳酸氢钠0.2份实施例4合成步骤同实施例1。
[0026]检测附着力依据国家标准《色漆和清漆漆膜的划格试验》GB/T 9286-1998进行、且采用动态热机械分析其阻尼性能，其结果为:乳胶膜的附着力达到I级，阻尼峰值可达
1.24，在-40~80°c间的有效阻尼温域(tan σ >0.3)约为63。。。
【主权项】
1.一种对金属基材具有附着力的互穿网络乳液，其特征在于该乳液是由具有核壳结构的互穿网络聚合物经乳化形成，其固含量为30~45% ;所述的具有核壳结构的互穿网络聚合物乳液的核是核层单体与交联单体在引发剂作用下聚合而成，制备过程采用了新型乳化齐U，所述的核层单体、交联单体与引发剂的质量比为:100:0.1-5:0.1-1.0，所述的核层单体由硬单体和软单体按50~70:30~50的质量比组成；所述的具有核壳结构的互穿网络聚合物的壳是壳层单体、磷酸酯功能单体在引发剂作用下聚合而成，所述的壳层单体、磷酸酯功能单体与引发剂的质量比为100:1~8:0.1-1.0，所述的壳层单体由硬单体和软单体按20-40:60~80的质量比组成；所述的硬单体为:甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈或醋酸乙烯酯，所述的软单体为丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯；所述的壳层单体与核层单体的质量比为1:1~2 ;所述的交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯以及二乙烯基苯中的至少一种；所述的乳化所用的乳化剂为反应性乳化剂与离子型乳化剂按0.1~1:1的质量比复配而成，其用量为核层单体质量的1~8%。
2.根据权利要求1所述的对金属基材具有附着力的互穿网络乳液，其特征在于所述的反应性乳化剂为:含烯丙基的特种醇醚硫酸盐或烯丙氧基丙基烷基醇聚醚型非离子乳化剂。
3.根据权利要求1所述的对金属基材具有附着力的互穿网络乳液，其特征在于所述的离子型乳化剂为:十三碳醇聚氧乙烯醚硫酸钠盐、支链烷基醇聚氧乙烯醚磷酸单酯或N-(I, 2- 二羧乙基)-N-十八烷基琥珀酸磺酸四钠盐。
4.根据权利要求1所述的对金属基材具有附着力的互穿网络乳液，其特征在于所述的磷酸酯功能单体为:聚乙二醇甲基丙烯酸磷酸酯、烷基丙烯酸酯磷酸酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的对金属基材具有附着力的互穿网络乳液，其特征在于所述的引发剂为:过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钾-亚硫酸氢钠或过硫酸铵-亚硫酸氢钠。
6.一种制备根据权利要求1一5中任一项所述的对金属基材具有附着力的互穿网络乳液的合成方法，其特征在于该方法的具体步骤为: (O核预乳液的制备:将核层单体、交联单体缓慢加入到乳化剂、水以及引发剂中，高速搅拌10~30分钟进行预乳化，得到核预乳液；其中乳化剂的用量为全部乳化剂用量的50-70% ； (2)种子乳液的制备:在惰性气氛保护下，在剩余乳化剂以及去离子水中加入步骤(I)所得的核预乳液5~20%，加热至60~85°C引发聚合，待蓝光出现后保温半小时即制得种子乳液； (3)核乳液的制备:在200~350转/分钟的搅拌速度，60~85°C条件下，将剩余的核预乳液于1~2小时内均匀滴加到步骤(2)所得种子乳液中，滴加完毕后保温1~2小时得到核乳液； (4)将壳层单体、磷酸酯功能单体以及引发剂水均匀地滴加到步骤(3)所得核乳液中，保证壳层单体在1~2小时滴加完毕，然后保温1~2小时； (5)在步骤(4)所得乳液中加入甲醛化亚硫酸氢钠-叔丁基过氧化氢来消除引发剂，保温0.5~1小时，调节pH值至7?8，降至室温，过滤出料，即得到对金属基材具有附着力的互穿网络乳液。
【专利摘要】本发明公开了一种对金属基材具有高附着力的互穿网络乳液及其合成方法，该互穿网络乳液是具有核壳结构的互穿网络聚合物，固含量为30~45%；所述的具有核壳结构的互穿网络聚合物的核是核层单体与交联单体在引发剂作用下聚合而成；所述的具有核壳结构的互穿网络聚合物的壳是壳层单体和磷酸酯功能单体在引发剂作用下聚合而成。采用本发明方法合成的乳液，具有以下优点：(1)对金属基材附着力好；(2)阻尼因子高，其最大值高达1.3；(3)乳液具有互穿网络的核壳结构。
【IPC分类】C08F222-14, C08F220-18, C08F220-14, C08F212-36, C08F220-28, C08F2-30, C08F2-24, C08F218-08, C08F220-44, C08F212-08
【公开号】CN104592439
【申请号】CN201510010659
【发明人】俞成丙, 陈赛赛, 伍芳芳, 胡季华, 石小龙, 王琪, 董一然
【申请人】上海大学
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2015年1月9日