一种新型肝素化聚酯膜制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于医用生物材料制备领域。
【背景技术】
[0002]聚氨酯(PU)是一种具有高强度、优异韧性、耐湿气及耐多种化学品等优异性能的高分子材料。聚氨酯弹性体作为生物材料在人体中具有良好的组织相容性，但是用作血液接触类生物材料，聚氨酯的抗凝血性还需要进一步提高。改善聚氨酯抗凝血性的方法有提高聚氨酯的亲水性、构造离子型聚氨酯表面、聚氨酯表面接枝天然抗凝血分子等。在众多天然分子中，肝素因为其优异的抗凝血性和良好的化学反应活性而常被用作提高材料的抗凝血性。聚氨酯材料肝素化可分为:物理共混技术、离子键固定技术和共价键固定技术，其中以共价键固定肝素的材料抗凝血性最为突出。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是提供一种接枝量大，抗凝血性好的新型肝素化聚酯膜制备方法。
[0004]本发明通过以下技术方案予以实现:一种新型肝素化聚酯膜制备方法，包括聚氨酯膜的制备和聚氨酯接枝肝素两步骤；
所述聚氨酯膜的制备步骤为，将4，4’ - 二苯基亚甲基二异氰酸酯(MDI)与聚碳酸酯二元醇(POTL)加入四口烧瓶中，在70°C下反应7h，加入溶剂N，N’ - 二甲基甲酰胺(DMF)稀释，加入扩链剂二羟甲基丙酸(DMPA)在25°C下反应24h，滴加适量的链终止剂，反应2h得到稳定的聚氨酯产物，将定量的聚氨酯DMF溶液，倒入聚四氟乙烯板上，60°C下挥发溶剂，真空干燥至恒重，得到聚氨酯弹性体薄膜；
所述聚氨醋接枝肝素步骤为，将3cmX 3cm聚氨醋薄膜在30mLw=0.001的1-乙基-3-( 二甲基丙胺)碳二亚胺(WSC)水溶液中于25°C下浸泡2h，用蒸馏水彻底冲洗，然后将聚氨酯于4°C时浸泡在pH=5，w=0.0001的肝素钠的柠檬酸钠缓冲溶液中反应96h。将接枝处理完毕的聚氨酯置于超声波洗涤机中用蒸馏水清洗10次，以清除通过物理作用附着在聚氨酯表面的肝素分子，得到肝素化聚氨酯膜。
[0005]本发明具有如下有益效果:
采用该方法制备的肝素化聚氨酯膜，聚氨酯表面肝素接枝量达到1.92 μ g/cm2，共价接枝肝素后接触角从61°降低到44°，并且抗凝血性能好。
【具体实施方式】
[0006]下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
[0007]具体实施例:本发明所述制备过程包括聚氨酯膜的制备和聚氨酯接枝肝素两步骤；
所述聚氨酯膜的制备步骤为，将4，4’ - 二苯基亚甲基二异氰酸酯(MDI)与聚碳酸酯二元醇(POTL)加入四口烧瓶中，在70°C下反应7h，加入溶剂N，N’ - 二甲基甲酰胺(DMF)稀释，加入扩链剂二羟甲基丙酸(DMPA)在25°C下反应24h，滴加适量的链终止剂，反应2h得到稳定的聚氨酯产物，将定量的聚氨酯DMF溶液，倒入聚四氟乙烯板上，60°C下挥发溶剂，真空干燥至恒重，得到聚氨酯弹性体薄膜；
所述聚氨醋接枝肝素步骤为，将3cmX 3cm聚氨醋薄膜在30mLw=0.0Ol的1-乙基-3-( 二甲基丙胺)碳二亚胺(WSC)水溶液中于25°C下浸泡2h，用蒸馏水彻底冲洗，然后将聚氨酯于4°C时浸泡在pH=5，w=0.0001的肝素钠的柠檬酸钠缓冲溶液中反应96h。将接枝处理完毕的聚氨酯置于超声波洗涤机中用蒸馏水清洗10次，以清除通过物理作用附着在聚氨酯表面的肝素分子，得到肝素化聚氨酯膜。
[0008]对成品进行分析，其聚氨酯膜表面接触角从61°降低到44°，亲水性得到提高，聚氨酯表面肝素接枝量达到1.92 μ g/cm2，减少了聚氨酯表面的血栓量，抗凝血效果好。
[0009]以上内容是结合具体的实施方式对本发明所做的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种新型肝素化聚酯膜制备方法，其特征在于:包括聚氨酯膜的制备和聚氨酯接枝肝素两步骤； 所述聚氨酯膜的制备步骤为，将4，4’ - 二苯基亚甲基二异氰酸酯(MDI)与聚碳酸酯二元醇(POTL)加入四口烧瓶中，在70°C下反应7h，加入溶剂N，N’ - 二甲基甲酰胺(DMF)稀释，加入扩链剂二羟甲基丙酸(DMPA)在25°C下反应24h，滴加适量的链终止剂，反应2h得到稳定的聚氨酯产物，将定量的聚氨酯DMF溶液，倒入聚四氟乙烯板上，60°C下挥发溶剂，真空干燥至恒重，得到聚氨酯弹性体薄膜； 所述聚氨醋接枝肝素步骤为，将3cmX 3cm聚氨醋薄膜在30mLw=0.0Ol的1-乙基-3-( 二甲基丙胺)碳二亚胺(WSC)水溶液中于25°C下浸泡2h，用蒸馏水彻底冲洗，然后将聚氨酯于4°C时浸泡在w=0.0001的肝素钠的柠檬酸钠缓冲溶液中反应96h ;将接枝处理完毕的聚氨酯置于超声波洗涤机中用蒸馏水清洗10次，得到肝素化聚氨酯膜。
【专利摘要】一种新型肝素化聚酯膜制备方法，属于医用生物材料制备领域。提供一种接枝量大，抗凝血性好的新型肝素化聚酯膜制备方法。所述方法通过两步溶液聚合法合成表面含有羧基的聚氨酯(PU)，并用1-乙基-3-(二甲基丙胺)碳二亚胺(WSC)对聚氨酯表面羧基进行活化后，在4℃下柠檬酸钠缓冲液中与肝素上氨基反应得到表面共价键接枝的肝素化聚氨酯膜。采用该方法制备的肝素化聚酯膜，其聚氨酯表面肝素接枝量达到1.92μg/cm2，亲水性得到提高，并且抗凝血性能好。
【IPC分类】C08J5-18, C08B37-10, C08G18-66, C08G18-44, C08G18-34, C08G18-76, A61L33-06, A61L33-10, C08G81-00
【公开号】CN104629058
【申请号】CN201410750188
【发明人】胡学明
【申请人】胡学明
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2014年12月10日