一种多手性中心芳香醇的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种多手性中屯、芳香醇的合成方法。
【背景技术】
[0002] 动态动力学拆分是从外消旋的底物制备光学纯化合物的有效方法，从理论上讲可 W获得定量的产率和接近100%的ee值，近年来引起了化学工作者的广泛关注。不对称氨 转移反应是选择性地还原醒、酬及亚胺等化合物的重要方法之一，条件温和，操作简便。文 献已有一些通过不对称氨转移反应来实现动态动力学拆分的报道。在该些报道中，绝大部 分是通过不对称氨转移反应来实现a位的动态动力学拆分，而对于0位的动态动力学拆 分的报道却甚少。
【发明内容】
[0003] 本发明目的是介绍一种合成多手性中屯、芳香醇的方法，利用不对称氨转移动态动 力学拆分一系列isobenzo化ran-1 (3H)-〇nes，W合成高产率、高ee值和化值的多手性中屯、 芳香醇。
[0004] 本发明技术方案是；
[0005] (1)将 isobenzofuran-1 (3H)-ones、RuCl [ (S,巧-TsDPE闲（mesit}dene)、氨源、 CH2CI2混合，40°C下机械揽拌反应约4~化；
[0006] (2)用饱和食盐水洗漆并用二氯甲烧萃取，收集有机相，干燥、蒸干溶剂，过柱分离 即得到相应的多手性醇。
[0007] 所述 isobenzofuran-1 (3H)-ones 的结构式为；
[000引
【主权项】
1. 多手性中心芳香醇的合成方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 将 isobenzofuran_l(3H)-ones、RuCl [(S，S)-TsDPEN] (mesitylene)、氢源、CH2Cl2 混合，40 °C下机械搅拌反应约4~5h ; (2) 用饱和食盐水洗涤并用二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥、蒸干溶剂，过柱分离即得 到相应的多手性醇。
2. 根据权利要求1所述的多手性中心芳香醇的合成方法，其特征在于，所述 isobenzofuran_l(3H)-ones 的结构式为：
其中R为-H，4-甲基，4-甲氧基，4-异丙基，4-氟，4-氯，4-溴，4-硝基，4-三氟甲基， 4-氛基，3_氣，3_氣，3_漠，3_甲氧基，3_甲基，2, 4_二甲基，2_噻吩基，2_咲喃基，2_蔡基， 2-甲氧基。
3. 根据权利要求1所述的多手性中心芳香醇的合成方法，其特征在于，氢源为摩尔比 5:2的HCOOH和Et3N的混合物。
4. 根据权利要求1所述的多手性中心芳香醇的合成方法，其特征在于，所述催化剂 RuCl [(S，S)-TsDPEN] (mesitylene)与 isobenzofuran_l(3H)-ones 的摩尔比为 1:500〇
【专利摘要】本发明公开了多手性中心芳香醇的合成方法，包括以下步骤：(1)isobenzofuran-1(3H)-ones、RuCl[(S,S)-TsDPEN](mesitylene)、HCOOH:NEt3(摩尔比5:2)、CH2Cl2混合，40℃下机械搅拌反应约4～5h；(2)用饱和食盐水洗涤并用二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥、蒸干溶剂，过柱分离即得到相应的多手性醇。本发明在有关不对称氢转移反应诱导动态动力学拆分文献综述的基础上，设计合成了一系列isobenzofuran-1(3H)-ones，对其进行不对称氢转移反应，实现了β位的动态动力学拆分，实现了以高产率、高ee值和dr值合成相应的多手性中心芳香醇。
【IPC分类】C07B57-00, C07D307-88, B01J31-22
【公开号】CN104672189
【申请号】CN201410766620
【发明人】刘国华, 叶群群, 程探宇, 金荣华, 徐溥群, 汪磊, 马俊
【申请人】上海师范大学
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2014年12月11日