一种对叔丁基苯乙腈的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种精细化工中间体，特别设及一种杀虫杀蛾剂的中间体对叔了基苯 己膳的合成方法。
【背景技术】
[0002] 对叔了基苯己膳为无色至淡黄色，有特殊鱼腥味的液体，是合成新型杀虫杀蛾剂 了氣蛾醋（cyflumetofen)的重要中间体，也是一种有用的香料(欧洲专利EP0062368)。
[0003] 了氣蛾醋是日本大塚化学公司开发的新型杀蛾剂，2007年首先在日本上市，主要 用于防治果树、蔬菜、茶、观赏植物等的害蛾，与现有杀虫剂无交互抗性。对各种植物均无药 害，对哺乳动物、水生生物、有益生物、天敌等非祀标生物十分安全，属环境友好型农药(美 国专利US2003/0208086、农药 2009, 48 (7)，474-475, 478、现代农药 2009,8(4)，23-24)。
[0004] 已报道的对叔了基苯己膳合成路线均W对叔了基氯化节或对叔了基漠化节为关 键中间体，经与氯化钢缩合而得，如欧洲专利EP0062368和化工时刊2003, 17 (9)，43-44。 对叔了基氯化节或对叔了基漠化节的合成有两种方法；叔了苯在无水氯化锋和面化氨气体 存在下与多聚甲醒进行面甲基化反应制得，或对叔了基甲苯经光照或自由基引发剂存在下 的自由基取代面化反应制得，反应式如下：
【主权项】
1. 一种对叔丁基苯乙腈的制备方法，以对叔丁基苯酚为原料，经催化氢化，减压蒸馏 得到4-叔丁基环己酮，再与氰乙酸进行Knoevenagel缩合制得4-叔丁基亚环己基乙腈和 4-叔丁基环己烯基乙腈的混合物，再经催化脱氢芳构化，在催化脱氢芳构化环节向反应混 合物中添加苯乙烯，苯乙烯的加入量为在催化脱氢芳构化环节加入的4-叔丁基亚环己基 乙腈和4-叔丁基环己烯基乙腈混合物重量的0. 2%-2. 0%，同时通入一定流速的惰性气体， 制得对叔丁基苯乙腈产品。
2. 如权利要求1所述的对叔丁基苯乙腈的制备方法，其特征是：催化脱氢芳构化反应 在5%至10%钯/炭催化条件下进行，反应的溶剂使用甲苯、乙苯、异丙苯、二甲苯及其混合 物。
3.如权利要求1或2所述的对叔丁基苯乙腈的制备方法，其特征是：Knoevenagel缩合 反应在乙酸铵、哌啶、苄胺催化剂的作用下进行。
4.如权利要求1或2所述的对叔丁基苯乙腈的制备方法，其特征是：通入的惰性气体 为氮气或氩气。
5.如权利要求3所述的对叔丁基苯乙腈的制备方法，其特征是：通入的惰性气体为氮 气或氩气。
【专利摘要】本发明公开了一种对叔丁基苯乙腈的制备方法，该方法以对叔丁基苯酚为原料，经催化氢化、与氰乙酸的Knoevenagel缩合及催化脱氢芳构化制得对叔丁基苯乙腈，其中在催化脱氢芳构化步骤中采用了向反应混合物中添加少量苯乙烯，同时通入一定流速的惰性气体的技术手段，使该制备方法具有工业化应用价值。同现有制备方法相比，本发明路线具有原料易得、收率高、成本低、不含难分离异构体、免用剧毒氰化钠和其它高毒性刺激性原料、三废少、安全性高等优点，比较适合工业化生产。
【IPC分类】C07C253-30, C07C255-33
【公开号】CN104725270
【申请号】CN201510092151
【发明人】陈国良, 茅晓晖, 郑建霖, 聂孝文, 郑土才, 魏源, 况庆雷, 李月辉, 刘子强
【申请人】江西吉翔医药化工有限公司
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年3月2日