促进剂、固化剂及稀释剂之配方方法与应用在消灭胺霜及胺浮油的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明系提供一种促进剂、固化剂及稀释剂之配方方法与应用在消灭胺霜及胺浮 油，尤指一种依据前发明（中国发明专利申请第201110357015.X号）部分应用之延续，前 发明系设及一种固化剂及促进剂之制备方法，尤指一种利用曼巧希缩合反应及转胺反应制 备固化剂及促进剂之方法；前发明另设及利用所述方法W及自腰果壳油所衍生的固化剂及 促进剂，其为应用于环氧树脂巧poxTresins)、聚胺醋树脂（Polyurethaneresins)、聚脈 醋树脂（Polyurearesins)等材料之固化剂、促进剂及稀释剂，本发明可将前发明之产品透 过调整适当之配方及比例，不仅可加强低温硬化之效果，还可消除硬化剂的长久缺点，如： 胺霜（Amineblushing)、表面胺浮油（Amineblooming)或花纹表面现象等缺失之去除者。
【背景技术】
[0002] 环氧树脂巧poxyresins)、聚胺醋树脂（Polyurethaneresins)、聚脈醋树脂 (Polyurearesins)及聚异氯酸醋树脂（Pol}dso巧anateresins)系可应用于工业地板或 其表面之涂层保护（Coatingprotection),或商业地板之装饰用途的重要材料，尤W做工 业防腐蚀涂料的用途最有名，而涂层之涂布需要在常温之下方可利于进行。
[0003] 另一方面，大部分常温固化的环氧树脂涂料，皆使用改性之聚胺（Modified polyamine)作为固化剂然而于寒冷的气候，其所需固化时间相当久；更严重者，为环氧树 月旨、聚氨醋及聚脈醋与各种类的硬化剂混合后，在还冷气候及高湿度之环境下，涂料施工表 面经常会呈现污点，诸如：胺霜（Amineblushing)、胺浮油挤出巧xtrudate)或油状花纹 炬looming)或白粉状等丑陋及破坏性等严重之表面现象之缺陷，此等表面现象是由于水溶 性物质可用肥皂水或界面活性剂洗漆去除，惟其需耗费人力及额外之费用，且须等待涂料 表面干燥后才能予W洗漆去除，其将导致工作期间延长，其将有因延岩工期而遭罚款之虞； 再者，洗漆去除之方式，不但劳民伤财，亦不保证能够完全去除干净。
[0004] 其中，胺霜（Amineblushing)与胺浮油（Amineblooming)为二种不同之化学 反应现象，其中，胺霜系指空气中水分与二氧化碳凝结在薄膜表面，进而与薄膜表面之胺 起化学反应后，因水蒸发而形成之白色污染，进而使薄膜表面失去光泽而不美观；而胺浮 油（Amineblooming)是涂料树脂中水溶性物质浮出表面与空气中之水分及二氧化碳起 化学作用而留下透明之水溶性油脂于薄膜表面；故若不将前述之胺霜及胺浮油移除或处 理，而在薄膜表面再涂上涂料，则油状物将如脱模剂般，把薄膜表面及涂料相互剥离（Peel up);多数固化剂皆为亲水性，其会吸收空气中之水分及二氧化碳，而若固化剂太亲水性， 则不容易与亲油性之环氧树脂相溶，导致混合体不清澈；而聚胺（polyamine)及聚酷胺 (polyamide)都会产生胺霜（Amineblushing)与胺浮油（Amineblooming)之现象，且聚胺 产生胺霜及与胺浮油之机率更高。
[0005] 此外，环氧树脂、聚胺醋树脂、聚脈醋树脂、聚异氯酸醋树脂或聚酷胺醋硬化剂之 发明业已超过五十至六十年，前述所既存之问题仍无法完全解决，此令使用者及生产厂 皆束手无策；而生产环氧树脂之美国化学界名列前茅之大厂，诸如：道尔化学公司值ow化emicalcompany)，其亦对于前述表面现象束手无策，且于道尔化学公司之科技公告 (Technicalbulletin)中之「AmineBlushingandBloomingofEpoxyBinderSystems」 一文中，亦可查有数十位使用者皆诉请解决表面现象等问题；惟，目前之解决之道，仍系建 议使用水洗净后再摩擦W擦拭干净，然而，其并无法确实根治表面现象之问题，且将造成使 用者极大之困扰。
[0006] 现有对于前述表面现象另行之解决之道，系建议于晴天气温较高之环境下进行表 面施工，方能尽可能地阻止胺霜（Amineblushing)、胺浮油挤出巧xtrudate)或油状花纹 炬looming)之表面现象产生，因此，部分施工团队会于施工前审慎观察天气变化，W于气象 单位预测天候转为湿冷时，即宣布停工，惟其仍无法确切地保证，尤其于许多长时间工期之 排程中，并无法准确预料工期间之天气情形，纵使遭遇不利之天气因素，仍需依合约所签订 之工期予W继续施工，其结果仍将造成前述表面现象之产生，而若忽略前述之表面现象而 继续于产生缺陷的表面现象之涂层上持续施工，其将导致涂层间无法确实附着，进而使后 续之涂层剥离，其即告施工失败。
[0007] 最近美国空气公司（Air-ProductsandQiemicals,Inc. ,USA)所请之美国专利 (如专利证公告为；US8143331、US8147964、US8168296、US8198395、US8318309、US 8501997及US8513376)，其内容皆极为近似，系把油性强之碳氨官能基或苯类官能基连结 到聚胺分子，W增加聚胺之亲油性，但制造程序中须使用氨气，并需加压至800~85化siW 上（约60atm(即60大气压）），故需用高压反应炉，因此生产成本高；而且所使用之触媒 (Catalyst)为贵重金属，仅能使用一次即需丢弃，其将影响环保性，且制成之产品价格定当 极为高昂；再者，其功效并不会达致良好之效果，因其仅使用一苯基即想将亲水性之聚胺类 改为亲油性，其想法过于简单。
[000引举例而言，将一个亲油之苯分子，再加上一个极亲油性之腰果酪壳油，而腰果酪壳 油有一串十五个碳之长链，其亲油性极强，且须再加上至少一个苯基，才足W将亲水性强之 聚胺转为亲油性；如本发明人前发明之中国专利第201110357015.X号（下称前发明）之权 利要求第6项中，系提及醒类化合物为甲醒、己醒、丙醒、了醒或苯甲醒及其混合物，兹举苯 甲醒为例，其结构如下式（i)所描述：
[0009]
【主权项】
1. 一种消灭胺霜及胺浮油之促进剂，其包含七种具有如下式（1)、（2)、（3)、（4)、（5)、 (6)及（7)所示之化学结构式之化合物：
其中，R 为 C4H9、C9H19或 C15H2X+1，X 为 12 至 15 之间的任一整数；#、1?2、1?3、1?4、1?5及1? 6均 为CH3、C2H5、C3H7或C 4H9中的一个；Z为H或OH ;而Θ为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或苯甲醛及其 混合物经曼尼希缩合反应之基团（moiety); 且式（1)化合物之重量百分比系介于40%至95%之间；式（2)、（3)及（4)化合物合计 之重量百分比系介于2. 5%至30%之间；而式（5)、（6)及（7)化合物合计之重量百分比系 介于2. 5%至30%之间者。
2. 如权利要求1所述之消灭胺霜及胺浮油之促进剂，其中，Θ为苯甲醛经曼尼希缩合 反应之基团（moiety)。
3. 如权利要求1或2所述之消灭胺霜及胺浮油之促进剂，其中，所述促进剂可用作固化 剂之稀释剂。
4. 一种消灭胺霜及胺浮油之第一固化剂，其包含六种具有如下式（8)、（9)、（10)、 (11) 、（12)及（13)所示之化学结构式之化合物：
其中，R"为H、C4H9、C9H19或C 15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R'、R' pR' 2及尺' 3 为聚胺类化合物基团；#、妒、妒、1?4、妒及1?6均为〇13、(： 2!15、(：3!17或(：4!1 9中的一个；2为!1或0!1; 而Θ为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或苯甲醛及其混合物经曼尼希缩合反应之基团（moiety); 且式（8)、（9)及（10)化合物合计之重量百分比系介于40%至95%之间；而式（11)、 (12) 及（13)化合物合计之重量百分比系介于5%至60%之间者。
5. 如权利要求4所述之消灭胺霜及胺浮油之第一固化剂，其中，Θ为苯甲醛经曼尼希 缩合反应之基团（moiety)。
6. -种消灭胺霜及胺浮油之促进剂或固化剂之稀释剂，其包含七种具有如下式（14)、 (15)、（16)、（17)、（18)、（19)及（20)所示之化学结构式之化合物：
其中，R 为 C4H9、C9H19或 C15H2X+1，X 为 12 至 15 之间的任一整数；#、1?2、1?3、1?4、1?5及1? 6均 为CH3、C2H5、C3H7或C 4H9中的一个；Z为H或OH ; Φ为苯环； 且（14)化合物之重量百分比系介于40%至95%之间；式（15)、（16)及（17)化合物合 计之重量百分比系介于2. 5%至30%之间；而式（18)、（19)及（20)化合物合计之重量百分 比系介于2. 5%至30%之间者。
7. -种消灭胺霜及胺浮油之第二固化剂，其包含六种具有如下式（21)、（22)、（23)、 (24) 、（25)及（26)所示之化学结构式之化合物：
其中，R"为H、C4H9、C9H19或C 15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R'为聚胺类化合物 基团；R1、R2、R3、R4、R5及R 6均为CH 3、C2H5、切7或C 4H9中的一个；Z为H或OH ; Φ为苯环； 且式（21)、（22)及（23)化合物合计之重量百分比系介于40%至95%之间；而式（24)、 (25) 及（26)化合物合计之重量百分比系介于5%至60%之间者。
8. -种消灭胺霜及胺浮油之第三固化剂，其包含六种具有如下式（8)、（9)、（10)、 (11)、（12)及（13)所示之第一固化剂之化学结构式化合物：
以及六种具有如下式（21)、（22)、（23)、（24)、（25)及（26)所示之第二固化剂之化学 结构式化合物：
其中，R"为H、C4H9、C9H19或C 15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R'、R' pR' 2及尺' 3 为聚胺类化合物基团；#、妒、妒、1?4、妒及1?6均为〇13、(： 2!15、(：3!17或(：4!1 9中的一个；2为!1或0!1; 而Θ为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或苯甲醛及其混合物经曼尼希缩合反应之基团（moiety) ;Φ 为苯环； 其中，第一固化剂中，式（8)、（9)及（10)化合物合计之重量百分比系介于40%至95% 之间；而式（11)、（12)及（13)化合物合计之重量百分比系介于5%至60%之间； 而第二固化剂中，式（21)、（22)及（23)化合物合计之重量百分比系介于40%至95% 之间；而式（24)、（25)及（26)化合物合计之重量百分比系介于5%至60%之间； 且第三固化剂中，第一固化剂之重量百分比系介于5%至95%之间；第二固化剂之重 量百分比系介于5%至95%之间者。
9. 如权利要求8所述之消灭胺霜及胺浮油之第三固化剂，其中，R'系聚胺类化合物，且 系选自由脂肪族聚胺、芳脂族聚胺、芳香族聚胺、脂环族聚胺、杂环族聚胺、聚氧化烯类化合 物及聚胺基酰胺所组成之群组。
10. 如权利要求8所述之消灭胺霜及胺浮油之第三固化剂，其中，R'系聚胺类化合物， 且系选自由胺乙基哌嗪、胺乙基哌嗪之醛亚胺或酮亚胺、含有至少一仲胺之醛亚胺或酮亚 胺，及含硅类之醛亚胺或酮亚胺所组成之群组。
【专利摘要】本发明系前发明(中国发明专利申请第201110357015.X号)部分应用之延续，前发明系针对促进剂、固化剂及稀释剂在低温及高湿度情形下与环氧树脂(Epoxy resins)、聚氨酯树脂(Polyurethane resins)、聚脲酯树脂(Polyurea resins)及聚异氰酸酯树脂(Polyisocyanate resins)混合后之硬化时间太长，且会产生胺霜(Amine blushing)、表面胺浮油(Amine blooming)或花纹之现象等严重缺失，故本发明系加以改进以缩短硬化时间；本发明系于配方及其比例一定之情况下，可予以消除前述树脂之严重缺失，故本发明对比于前发明案，功效将更具进步显著，且亦更具有广泛之适用性者。
【IPC分类】C09D7-12, C09D163-00, C09D175-04, C09D175-02, C08K5-17
【公开号】CN104829861
【申请号】CN201510220718
【发明人】林登科, 林哲修
【申请人】林登科, 林哲修
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年5月4日