[0050] 比较例1
[0051] 带有搅拌装置的三口 500ml玻璃反应器里投入环氧当量为178g/eq的线性酚醛环 氧树脂374g和DOPO 38g以及0.1 g的三苯基膦，升温到120°C，反应5个小时，得到环氧当 量为232g/eq的目的物环氧树脂412g，将此目的物命名为G。
[0052] 取上述G物质的溶液（固体成分为60g)再加入3. Og的双氰胺和适量的DMF，搅拌 均一后，加入0. 08g的2-甲基咪唑，配成溶液，然后按照通用的覆铜板制作程序制得符合国 标、UL等标准的标准覆铜板样品，命名为d覆铜板，测试d覆铜板的性能，其结果在表-1中 表不。
[0053] 比较例2
[0054] 取上述G物质溶液100g (固体成分60g)、加入酷羟基当量为105g/eq的线型酷醛 树脂27. Ig和0. 05g的2-甲基咪唑，加入适当的丙酮溶解均一后配成溶液，然后按照通用 的覆铜板制作程序制得符合国标、UL等标准的标准覆铜板样品，命名为d覆铜板，测试d覆 铜板的性能，其结果在表-1中表示。
[0055] 实施例和比较例的测试结果如下表-1所示（鉴于具体测试方法已为本领域技术 人员所熟知，在此对方法不再详述）：
[0056] 表-1、覆铜板的性能比较
[0057]
[0058] 以上表格的测试数据，表明本发明阻燃物及其衍生物当使用在环氧树脂固化体系 及其它体系中时，具有良好的阻燃性，其固化物具有良好的耐热性、耐水性、黏结性和机械 性能、电性能。本发明的阻燃物属于低成本、原料来源丰富、各项性能良好的节能减排型的 新型环境友好型的环保型阻燃性物质。
[0059] 申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程， 但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细 工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进， 对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的 保护范围和公开范围之内。
【主权项】
1. 一种带双酚A基磷氮环氧树脂，其特征在于，为由带双酚A基磷氮化合物和非卤素系 环氧树脂在环氧树脂官能团过剩的条件下，通过反应得到的环氧树脂生成物； 所述带双酚A基磷氮化合物的分子结构中包含彼此相连的双酚A基团和带由不饱和 磷、氮原子所构成的磷氮骨架的基团（M)，M包含至少50wt%的带由三个磷、氮原子所构成 的环状磷氮骨架的基团（M1)、至多30wt%的带由至多两个磷、氮原子所构成的链状磷氮骨 架的基团（M2)以及至多45wt%的由至少四个磷、氮原子所构成的环状磷氮骨架的基团（M3) 优选地，所述非卤素系环氧树脂的环氧当量在3585g/eq以下；更优选地在1520g/eq以 下。2. 根据权利要求1所述的带双酚A基磷氮环氧树脂，其特征在于，所述带双酚A基磷氮 化合物具有如式I所示的分子结构：式I中，R表示含至少一个碳原子的脂肪烃基或芳香基；a、b、c均为大于或等于1的整 数，b和c之和大于或等于2, a、b和c三者之和大于或等于6, η为大于或等于零的整数。 优选地，M1占 M总质量的80wt%以上，进一步优选为90~IOOwt %。3. 根据权利要求1所述的带双酚A基磷氮环氧树脂，其特征在于，所述反应在无催化剂 或有催化剂的条件下进行； 优选地，所述催化剂为咪唑类、三苯基膦及其衍生物类、叔胺类和季胺盐类催化剂中的 一种单独使用或多种混合使用； 优选地，所述催化剂的用量为相对于带双酚A基磷氮化合物的0. 01~2. 5%，更加优选 为 0· 02%~0· 5% ; 优选地，所述反应的温度为40~250°C，进一步优选为60~180°C。4. 根据权利要求1所述的带双酚A基磷氮环氧树脂，其特征在于，所述反应在无溶剂或 有溶剂的条件下进行，所述溶剂为酮类溶剂、芳香类溶剂、有机氯溶剂、醚类溶剂、醚醇类溶 剂、醇类溶剂和石油系溶剂油中的一种或至少两种； 优选地，所述溶剂的用量为可使带双酚A基磷氮环氧树脂固含量为5~100%的用量， 进一步优选为可使带双酚A基磷氮环氧树脂固含量为20~100%的用量。5. 根据权利要求1所述的带双酚A基磷氮环氧树脂，其特征在于，所述非卤素系环氧树 脂为>官能或>官能以上的环氧树脂； 优选地，二官能的环氧树脂为液态双酚A型环氧树脂、液态双酚F型环氧树脂、固态双 酚A型环氧树脂、固态双酚F型环氧树脂和双酚S型环氧树脂、联苯型环氧树脂中的一种或 至少两种； 优选地，二官能以上的环氧树脂为酚醛型环氧树脂、邻甲基酚醛环氧树脂、双酚A酚醛 环氧树脂和环异戊二烯型环氧树脂的一种或至少两种。6. -种阻燃组合物，其特征在于，包含如权利要求1所述的带双酚A基磷氮环氧树脂。7. 根据权利要求6所述的阻燃组合物，其特征在于，还包含具有阻燃性的环氧脂树脂、 固化剂、助剂、固化促进剂和无卤阻燃性的填料； 优选地，所述具有阻燃性的树脂为DOPO型环氧树脂、含磷型环氧树脂、含氮型环氧树 月旨、含氮含磷型环氧树脂、含磷酚醛环氧树脂、含氮含磷型酚醛环氧树脂、含硅型环氧树脂 和含硫型环氧树脂中的一种或至少两种； 优选地，所述固化剂为多酚基化合物、胺基化合物、苯并噁嗪树脂、酸酐、多元酸和三氟 化硼及其络合物中的一种或至少两种； 优选地，所述胺基化合物为双氰胺、二乙基三胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜等脂 肪胺或芳香胺； 优选地，所述多酚基化合物为双酚A、双酚F、双酚S、线性酚醛树脂、邻甲基酚醛树脂、 双酚A酚醛树脂中的一种或至少两种； 优选地，所述固化剂的用量与环氧树脂的当量比0. 4~1. 5 ; 优选地，所述固化促进剂为咪唑类、三苯基膦及其衍生物类、叔胺类、季胺盐类和三氟 化硼及其衍生物类中的一种或至少两种； 优选地，所述固化促进剂的用量为占环氧树脂总质量的0. 001~2. 5%，进一步优选为 0· 03 ~1. 2% ; 优选地，所述填料为二氧化硅、高岭土、碳酸钙、云母、钛白粉、氢氧化镁、氢氧化铝中的 一种或至少两种； 优选地，所述填料的用量为环氧树脂总质量的500phr以下； 优选地，所述助剂为消泡剂、偶联剂、增韧剂和流平剂中的一种或多种。8. -种预浸板，其特征在于，其由如权利要求7所述的阻燃组合物含浸或涂布于基材 而成； 优选地，所述基材为玻璃纤维基材、聚酯基材、聚酰亚胺基材、陶瓷基材或碳纤维基材。9. 一种复合金属基板，其特征在于，其包括一张以上如权利要求8所述预浸板依次进 行表面覆金属层、重叠、压合而成； 优选地，所述表面覆金属层的材质为铝、铜、铁及其任意组合的合金； 优选地，所述复合金属基板为但不限于CEM-I覆铜板、CEM-3覆铜板、FR-4覆铜板、FR-5 覆铜板、CEM-I铝基板、CEM-3铝基板、FR-4铝基板或FR-5铝基板。10. -种线路板，其特征在于，于权利要求9所述的复合金属基板的表面加工线路而 成。
【专利摘要】本发明公开了带双酚A基磷氮环氧树脂、阻燃组合物、复合金属基板。该磷氮环氧树脂为由带双酚A基磷氮化合物和非卤素系环氧树脂,通过反应得到的环氧树脂生成物，该其分子结构中包含彼此相连的双酚A基团和带由不饱和磷、氮原子所构成的磷氮骨架的基团(M)，M包含至少50wt％的带由三个磷、氮原子所构成的环状磷氮骨架的基团(M1)、至多30wt％的带由至多两个磷、氮原子所构成的链状磷氮骨架的基团(M2)以及至多45wt％的由至少四个磷、氮原子所构成的环状磷氮骨架的基团(M3)，由此使得该阻燃物具有良好的阻燃性，其固化物具有良好的耐热性、耐水性、黏结性和机械性能、电性能，是一种还具有较大的经济性及环保友好型的环氧树脂。
【IPC分类】C08G59/50, C08L63/00, B32B27/38, B32B15/092, C08G59/20, C08G59/14, B32B27/04
【公开号】CN104892900
【申请号】CN201510239850
【发明人】潘庆崇
【申请人】广东广山新材料有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年5月12日