专利名称：：一种线型邻甲酚醛环氧树脂的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种线型邻甲酚醛环氧树脂的制备方法。技术背景在电子工业中，封装是电子元器件的必要工序之一，封装后的半导体元器件,可以免受水分、尘埃和有害气体的侵入，它还能减缓震动、防止外力损伤、稳定元件参数，在电子工业中起着重要作用。用于封装用的环氧塑封料，是线性酚醛环氧树脂与填充剂、固化剂、增韧剂等复配后而得到的。目前工业和民用大规模集成电路的90%都采用环氧模塑封料封装。线型酚醛环氧树脂是塑封料的核心成分，其性能的优劣直接影响塑封料的性能，除了要求快速固化、低应力、耐热性和耐湿性好之外，还要求纯度高，树脂中残余的氯离子尽可能少，要求在150ppm以下，以适应高集成度的集成电路需要。由于邻甲酚醛环氧树脂中既有酚醛结构，又有环氧基团，所以它不仅具有优良的耐热性、耐化学腐蚀性、耐湿性，而且还有优异的电绝缘性和粘接性，因此被用作环氧塑封料中的主要材料。在现有技术中，日本专利JP6153317提供了一种线型邻甲酚醛树脂与环氧氯丙垸在溶剂和PTC催化剂存在下加碱溶液醚化，制备得到邻甲酚醛环氧树脂的方法。但在反应过程中，体系在PTC的作用下极易乳化，而且PTC价格昂贵，生产成本高。专利BP2070020提供了一种邻甲酚与环氧氯丙烷加成縮合，再与甲醛縮聚成线型树脂，最后以氢氧化钠脱氯化氢闭环制备得到线型邻甲酚醛环氧树脂的方法，该方法仅适于合成的分子量较大、软化点较高邻甲酚醛环氧树脂。日本专利JP6060123采用了先由酚类与甲醛共聚合成含有烯丙基醚化结构单元的线型树脂，最后以过乙酸低温将双键氧化成环氧基制备得到线型邻甲酚醛环氧树脂的方法，此法成本高，设备昂贵，不易施行。
发明内容本发明的提供了一种线型邻甲酚醛环氧树脂的制备方法，通过这种方法制造的产品环氧值高，在0.50eq/100g以上，氯离子含量低，在150ppm以下，采用该树脂封装的电子元器件即便在高温、潮湿的苛刻环境中也能保持其良好的电气绝缘性能。本发明的具体步骤是以邻甲酚醛树脂和环氧氯丙烷为原料，邻甲酚醛树脂与环氧氯丙烷质量比为1:31:12，加入极性助剂，邻甲酚醛树脂与极性助剂的质量比为1:0.021:0.2;在4(TC12(TC，滴加碱性催化剂，减压回流反应2小时10小时，邻甲酚醛树脂与碱性催化剂的质量比1:0.21:2;减压回收环氧氯丙垸后，加溶剂溶解，邻甲酚醛树脂与溶剂质量比为1:11:5;加入碱性催化剂，邻甲鼢醛树脂与碱性催化剂的质量比1:0.021:0.2，在4CTC100。C精制0.5小时10小时；水洗至Ph67，减压回收溶剂，即得邻甲酚醛环氧树脂。上述合成方法中邻甲酚醛树脂的数均分子量Mn在2501500,当MrK250时，会导致邻甲酚醛环氧树脂分子量低，耐热性较差。当Mn〉1500时，会导致邻甲酚醛环氧树脂分子量过高，熔融粘度增大，操作性变差。上述合成方法中极性助剂选自环醚、伯醇、仲醇、叔醇、亚砜中的一种。上述合成方法中所用的碱性催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠。上述合成方法中所用的溶剂选自甲苯、二甲苯、环己酮、甲基异丁基酮。用该方法制得的邻甲酚醛环氧树脂，其环氧值在0.50eq/100g以上，有机氯含量在150ppm以下。具体实施方式实施例1:在反应器中加入邻甲酚醛树脂(Mn=250)100g、环氧氯丙烷460g，再加入极性助剂季戊四醇5g;在55'C反应温度下，，减压回流反戯小时，滴加的碱性催化剂总量为50XNaOH，40g;减压回收环氧氯丙垸后，加溶剂环己酮100g溶解，加入碱性催化剂50XNaHCO3，40g，在温度60'C下精制1小时，水洗至Ph6~7，减压回收溶剂，即得邻甲酚醛环氧树脂。产品结果见表2。实施例26:操作步骤同实施例1，反应条件、产品结果分别见表1、表2。表1:反应条件<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>表2:产品结果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>权利要求1、一种线型邻甲酚醛环氧树脂的制备方法，其特征在于以邻甲酚醛树脂和环氧氯丙烷为原料，邻甲酚醛树脂与环氧氯丙烷质量比为1:31:12,加入极性助剂，邻甲酚醛树脂与极性助剂的质量比为1:0.021:0.2;在4(TC12(TC，滴加碱性催化剂，减压回流反应2小时10小时，邻甲酚醛树脂与碱性催化剂的质量比1:0.21:2;减压回收环氧氯丙烷后，加溶剂溶解，邻甲酚醛树脂与溶剂质量比为1:11:5;加入碱性催化剂，邻甲酚醛树脂与碱性催化剂的质量比1:0.021:0.2，在4(TC10CrC精制0.5小时10小时；水洗至Ph67，减压回收溶剂，即得邻甲酚醛环氧树脂。2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于原料邻甲酚醛树脂的数均分子量Mn在2501500。3、根据权利要求l所述的方法，其特征在于极性助剂选自环醚、伯醇、仲醇、叔醇、亚砜中的一种。4、根据权利要求1所述的方法，其特征在于碱性催化剂选自氛氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠。5、根据权利要求1所述的方法，其特征在于溶剂选自甲苯、二甲苯、环己酮、甲基异丁基酮。全文摘要本发明提供了一种线型邻甲酚醛环氧树脂的制备方法，以邻甲酚醛树脂和环氧氯丙烷为原料，加入极性助剂，在40℃～120℃，滴加碱性催化剂，减压回流反应2小时～10小时，减压回收环氧氯丙烷后，加溶剂溶解，加入碱性催化剂，在40℃～100℃精制0.5小时～10小时，水洗至Ph6～7，减压回收溶剂，即得邻甲酚醛环氧树脂。采用该方法制得的线型邻甲酚醛环氧树脂，环氧值在0.50eq/100g以上，氯离子含量在150ppm以下，采用该树脂封装的电子元器件即便在高温、潮湿的苛刻环境中也能保持其良好的电气绝缘性能。文档编号H01L23/29GK101121775SQ200610115208公开日2008年2月13日申请日期2006年8月9日优先权日2006年8月9日发明者吴际伟,林喻,晖张,王新龙申请人:中国石油化工集团公司;中国石化集团巴陵石油化工有限责任公司