一种改性环氧树脂的制备方法与应用的制作方法
【专利摘要】本发明涉及有机高分子化合物领域，为解决有机硅改性环氧树脂同时具有耐热性和柔韧性的问题，本发明提出了一种改性环氧树脂的制备方法，所述的制备方法为以下步骤：（1）硼氮化物改性有机硅树脂，（2）改性环氧树脂，采用该方法制备的改性环氧树脂具有优良的耐热性能和柔韧性。
【专利说明】一种改性环氧树脂的制备方法与应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及有机高分子化合物领域，具体涉及一种改性环氧树脂的制备方法与应用。
【背景技术】
[0002]有机硅树脂中具有-S1-O-S1-结构，显示出优良的耐候性、耐热性、抗沾污性和化学稳定性等性能。但有机硅树脂类涂料也因为自身化学组成而存在一些缺陷:固化温度高、固化时间长、耐溶剂性差、与基材的附着力不强、机械强度低、成本较高等。此外有机硅树脂S1-O键极性大，在亲电试剂或亲核试剂攻击下，很容易发生键的断裂，故有机硅对化学药品的稳定性不及有机氟高聚物。人们还发现纯有机硅涂料机械强度、附着力和耐热水性并不好，为了克服这些缺点，常用环氧、醇酸、聚酯等树脂对其进行改性。
[0003]目前，国内外多利用无机材料来改性有机硅树脂，然后利用改性后有机硅树脂与其他树脂复合制备复合型树脂，以提高树脂性能。其中以硼元素改性有机硅树脂是提高树脂耐热性能的一个有效途径。硼改性有机硅树脂后，由于硼原子进入了分子的主链中，而形成的B-O键键能561KJ/mol比S1-O键的键能452KJ/mol高的多。因此改性后的硅树脂主链更加牢固而不易断裂，从而提高其耐温性能。 [0004]环氧树脂中有独特的环氧基以及羟基、醚键等活泼性基团和极性基团，因而具有很优异的性能。其优异性能主要体现在:①粘接性能好；②力学性能高固化收缩率小；④工艺性好；⑤稳定性好某些特种环氧树脂耐热性也很高。但纯的环氧树脂由于自身的化学性质和结构缺陷，使得它在使用中会出现很多的问题:固化后质脆、耐冲击性和应力开裂能力较差等。
[0005]环氧改性后的有机硅树脂拥有环氧树脂和聚硅氧烷二者的优点，粘接性能、耐介质、耐水和耐大气老化性能均有所提高，并且可以采用胺类固化剂固化，有机硅树脂的固化温度大大降低，甚至可以实现室温固化，可在-60°C~400°C长期使用。但是如CN103254568 A的中国专利公开了一种娃硼改性聚合结构材料及其制备方法,该发明将娃硼对聚合结构材料表面进行改性，然后和固化剂配置成双组份涂料，具有耐热、耐蚀、阻燃等优异的性能。但是上述方法中加入了十溴联苯醚等有害物质，不符合RoHS指令；双组份涂料会造成施工不便。如CN 103131298 A的中国专利公开了一种含有水合硼酸锌的阻燃粉末涂料，该发明将水合硼酸锌、聚酯树脂、双酚A型环氧树脂、颜填料等做出的粉末涂料具有使用方便、无毒无害、耐候性强等优点。但是上述方法中，为了提高涂料的阻燃及耐热性能，添加了大量的填料，导致制备的涂料的柔韧性下降。
【发明内容】
[0006]为解决有机硅改性环氧树脂无法同时具有耐热性和柔韧性的问题，本发明提出了一种改性环氧树脂的制备方法，采用该方法制备的改性环氧树脂具有优良的耐热性能和柔韧性。[0007]本发明还提出了本发明的改性环氧树脂在制备耐高温低表面能涂料上的应用，该涂料具有优异的耐热性能和柔韧性。
[0008]本发明是通过以下技术方案现实的:一种有机硅改性环氧树脂的制备方法，所述的制备方法为以下步骤:
[0009](1)硼氮化物改性有机硅树脂:将硅烷单体倒入容器中然后加入蒸馏水和硼氮化物，搅拌反应2~5小时，停止搅拌，降温至60~80°C然后蒸馏，再把有机溶剂倒入容器中，搅拌后制得硼氮化物改性有机硅树脂；
[0010]作为优选，硅烷单体选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基二甲氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、~二苯基~二乙氧基硅烷中的几种混合物。
[0011 ] 作为优选，硼氮化物选自氨硼烷或者胺基硼烷。更优选，胺基硼烷选自胺基二氯硼烷、二甲胺硼烷、N，N- 二异丙基乙基胺硼烷、N，N- 二羟基胺基二氯硅烷中的一种或几种。硼氮化物等多官能团的引入使得改性后的硅树脂分子内部会呈现出紧密体型网络结构，从而增加了硅树脂的耐高温性和机械强度。
[0012]作为优选，各组份的重量百分比为硅烷单体50~80%，蒸馏水10~30%，硼氮化物3~12%，有机溶剂3~25%，各组份之和为100%。
[0013](2)改性环氧树脂:将环氧树脂放入烧杯中，加热使环氧树脂融化，封好备用，在步骤(1)制备的硼氮化物改性有机硅树脂中加入二甲苯，然后将硅醇、融化后的环氧树脂倒入硼氮化物改性有机硅树脂的容器中混合后加入有机溶剂，调整容器温度至150~165°C，持续反应I~6h后得到一种改性环氧树脂。
[0014]步骤(1)与步骤(2)中的有机溶剂选自甲苯、二甲苯、丁醇、异丁醇、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯和二丙二醇丁醚醋酸酯中的一种或几种。
[0015]作为优选，环氧树脂与硼氮化物改性有机硅树脂的质量比为0.3~1.2:1，二甲苯的用量为使硼氮化物改性有机硅树脂完全溶解的量，硅醇与硼氮化物改性有机硅树脂的质量比为0.1~0.3:1，有机溶剂与硼氮化物改性有机硅树脂的质量比为0.2~0.6:1。
[0016]作为优选，所述的环氧树脂选自E-44、E-54、E-51、E-42、E-31、E-21中一种。
[0017]本发明的一种改性环氧树脂的制备方法所制备的改性环氧树脂在涂料上的应用。所述的涂料由以下各组分混合制成，各组分的重量百分比为:
[0018]改性环氧树脂60~80 %，
[0019]颜料与填料 10~20%，
[0020]高沸点溶剂 5~20%;
[0021]各组份之和为100%，其中颜料与填料的重量比为7:1~1:3，高沸点溶剂选自二
价酸酯混合物、乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯、异丁酸异丁酯、丙酸-3-乙醚乙酯和甲基异戊基酮中的一种或几种。
[0022]所述的颜料为本领域常用的耐高温颜料，可以是碳黑、铁红等无机耐高温颜料，也可以是酞青蓝等有机耐高温颜料。
[0023]所述的填料为本领域常用的耐高温填料，可以是二氧化硅和碳化硅。
[0024] 本发明所述的涂料还可以含有助剂。助剂是本领域常用的有机硅助剂，起到流平、消泡、颜料润湿、粘度调节等作用。本领域的技术人员可以依据要求确定助剂的种类和用量。本发明所述的助剂可以有硅油、聚醚改性有机硅助剂、KH-550、KH-560等。本发明所述的聚醚改性有机硅助剂是本领域常用的聚醚改性有机硅助剂，可以是迈图高新材料有限公司的CoatOSil系列聚醚改性有机硅助剂。助剂用量的重量百分比为I~5%。
[0025]所述的涂料中，还可以含有流平剂、粘度调节剂和分散剂等其他助剂。
[0026]本发明所述的涂料的制备方法是本领域常用的制备方法，即将改性环氧树脂、颜料、填料、有机硅助剂和高沸点溶剂混合得到。
[0027]与现有技术相比，本发明的有益效果是:
[0028](I)在制备有机硅树脂时，加入硼氮化物进行反应，可以提高有机硅树脂的耐热性倉泛。
[0029](2)基础环氧树脂含有丰富的羟基，可以和有机硅中间体上的烷氧基和羟基发生反应，提闻环氧树脂的耐热性能。
[0030](3)改性的同时加入硅醇，可以提高树脂的耐热性能和柔韧性。
具体实施方 式
[0031]下面通过实施例对本发明作进一步详细说明。实施例中所用原料均可市购，其中，所述的硅醇是信越公司所生产的KR220L。KR220L为固体类硅醇，重均分子量大概为850，羟基含量为3~5w%。
[0032]实施例1
[0033](I)硼氮化物改性有机硅树脂
[0034]将硅烷单体:甲基二甲氧基硅烷:3.72g, 二甲基二甲氧基硅烷:2.4g,苯基二甲氧基硅烷:1.99g混合，倒入装有冷凝管、搅拌器、温度计、加料漏斗的四口烧瓶中然后慢慢加入蒸馏水1.64g，胺基二氯硼烷:0.5g，开动搅拌器。反应3小时。停止搅拌，降温至78°C后蒸馏，把低沸点小分子蒸出。将有机溶剂二甲苯2g，倒入四口瓶中，混合搅拌后呈乳液状，得到硼氮化物改性有机硅树脂。
[0035](2)改性环氧树脂
[0036]将20g环氧树脂E-51倒入烧杯中，置于40°C加热使环氧树脂完全融化，封好备用，在步骤⑴制备的硼氮化物改性有机硅树脂20g中加入二甲苯，使树脂完全溶解，然后将硼氮化物改性有机硅树脂、硅醇4g、环氧树脂在四口烧瓶中混合均匀后加入有机溶剂Sg，加热烧瓶的温度至150°C。持续反应5h，停止加热，停止搅拌，出料得到改性环氧树脂I。
[0037]应用例I
[0038]改性环氧树脂:实施例1制备的改性环氧树脂160g ；
[0039]颜料与填料:碳黑20g ;二氧化硅IOg ；
[0040]助剂:9%异辛酸锌4.5g ；KH-5602.5g ;硅油200?/350cst lg,
[0041]高沸点溶剂:二价酸酯混合物(DBE) IOg ;乙二醇乙醚醋酸酯(CAC):5g。
[0042]将改性环氧树脂1、助剂、颜料与填料、高沸点溶剂混合均匀，加入研磨机中研磨到所需要粒径，得到涂料I。
[0043]实施例2
[0044](I)硼氮化物改性有机硅树脂[0045]将硅烷单体:二甲基二甲氧基硅烷:6g,苯基二甲氧基硅烷:1.99g混合,倒入装有冷凝管、搅拌器、温度计、加料漏斗的四口烧瓶中然后慢慢加入蒸馏水1.64g，胺基二氯硼烷
0.Sg，开动搅拌器。反应5小时。停止搅拌，降温至60°C后蒸馏，把低沸点小分子蒸出。将有机溶剂甲苯3g，倒入四口瓶中，混合搅拌后呈乳液状，得到硼氮化物改性有机硅树脂。
[0046](2)改性环氧树脂
[0047]将20g环氧树脂E-44倒入烧杯中，置于40°C加热使环氧树脂完全融化，封好备用，在步骤⑴制备的硼氮化物改性有机硅树脂20g中加入二甲苯，使树脂完全溶解，然后将硼氮化物改性有机硅树脂、硅醇6g、环氧树脂在四口烧瓶中混合均匀后加入有机溶剂Sg，加热烧瓶的温度至155°C。持续反应4h，停止加热，停止搅拌，出料得到改性环氧树脂2。
[0048]应用例2
[0049]改性环氧树脂:实施例2制备的改性环氧树脂100 g ；
[0050]颜料与填料:酞青蓝20g ;二氧化硅20g ；
[0051]助剂:Coat0Sil70014g;硅油200?/350cst 6g ;ΚΗ_5602.5g ；
[0052]高沸点溶剂:二乙二醇丁醚醋酸酯(DBA) 5g ;乙二醇乙醚醋酸酯(CAC) 5g。
[0053]将改性环氧树脂、助剂、颜料与填料、高沸点溶剂混合均匀，加入研磨机中研磨到所需要粒径，得到涂料2。
[0054]实施例3
[0055](I)硼氮化物改性有机硅树脂
[0056]将硅烷单体:甲基二乙氧基硅烷:3.56g, _.甲基二乙氧基硅烷:2.96g混合，倒入装有冷凝管、搅拌器、温度计、加料漏斗的四口烧瓶中然后慢慢加入蒸馏水1.64g，二甲胺硼烷1.lg，开动搅拌器。反应4小时。停止搅拌，降温至80°C后蒸馏，把低沸点小分子蒸出。将有机溶剂丁醇1.Sg，倒入四口瓶中，混合搅拌后呈乳液状，得到硼氮化物改性有机硅树脂。
[0057](2)改性环氧树脂
[0058]将环氧树脂6g倒入烧杯中，置于40°C加热使环氧树脂完全融化，封好备用，在步骤(I)制备的硼氮化物改性有机硅树脂20g中加入二甲苯，使树脂完全溶解，然后将硼氮化物改性有机硅树脂、硅醇4g、环氧树脂在四口烧瓶中混合均匀后加入有机溶剂Sg，加热烧瓶的温度至160°C。持续反应3h，停止加热，停止搅拌，出料得到改性环氧树脂3。
[0059]应用例3
[0060]改性环氧树脂:实施例3制备的改性环氧树脂120g ；
[0061]颜料与填料:碳化硅IOg ;二氧化硅IOg ;二氧化钛20g ；
[0062]助剂:Coat0Sil35004g;硅油200?/350cst 4g ；KH-5603g ；
[0063]高沸点溶剂:丙酸-3-乙醚乙酯(EEP) IOg ;二价酸酯混合物(DBE) IOgo
[0064]将颜料与填料、改性环氧树脂3、助剂、高沸点溶剂混合均匀，加入研磨机中研磨到所需要粒径，得到涂料3。
[0065]实施例4
[0066](I)硼氮化物改性有机硅树脂
[0067]将硅烷单体:甲基二乙氧基硅烷:3.56g, 二甲基二甲氧基硅烷:2.4g,苯基二甲氧基硅烷:2.97g混合，倒入装有冷凝管、搅拌器、温度计、加料漏斗的四口烧瓶中然后慢慢加入蒸馏水1.83g，二甲胺硼烷0.9g，开动搅拌器。反应3小时。停止搅拌，降温至70°C后蒸馏，把低沸点小分子蒸出，将有机溶剂异丁醇3g，倒入四口瓶中，混合搅拌后呈乳液状，得到硼氮化物改性有机硅树脂。
[0068](2)改性环氧树脂
[0069]将12g环氧树脂E-21倒入烧杯中，置于40°C加热使环氧树脂完全融化，封好备用，在步骤⑴制备的硼氮化物改性有机硅树脂20g中加入二甲苯，使树脂完全溶解，然后将硼氮化物改性有机硅树脂、硅醇3g、环氧树脂在四口烧瓶中混合均匀后加入有机溶剂Sg，加热烧瓶的温度至165°C。持续反应2h，停止加热，停止搅拌，出料得到改性环氧树脂4。
[0070]应用例4
[0071]改性环氧树脂:实施例4制备的改性环氧树脂140g ；
[0072]颜料与填料:碳黑20g ;二氧化硅14g ；
[0073]助剂=CoatOSil35OO4g；Coat0Sil76502g ；KH-5603g ；
[0074]高沸点溶剂:甲基异戍基酮(MIAK) 5g ;异丁酸异丁酯10g。
[0075]将颜料与填料、改性环氧树脂、助剂、高沸点溶剂混合均匀，加入研磨机中研磨到所需要粒径，得到涂料4。
[0076]实施例5
[0077](I)硼氮化物改性有机硅树脂
[0078]将硅烷单体:甲基二甲氧基硅烷:2.72g, 二甲基二甲氧基硅烷:2.4g,苯基二乙氧基硅烷:4.Sg混合，倒入装有冷凝管、搅拌器、温度计、加料漏斗的四口烧瓶中然后慢慢加入蒸馏水2.02g，氨硼烷1.0g，开动搅拌器。反应4小时。停止搅拌，降温至80°C后蒸馏，把低沸点小分子蒸出。将有机溶剂丙二醇3g，倒入四口瓶中，混合搅拌后呈乳液状，得到硼氮化物改性有机硅树脂。
[0079](2)改性环氧树脂
[0080]将18g环氧树脂E-31倒入烧杯中，置于40°C加热使环氧树脂完全融化，封好备用，在步骤⑴制备的硼氮化物改性有机硅树脂20g中加入二甲苯，使树脂完全溶解，然后将硼氮化物改性有机硅树脂、硅醇3g、环氧树脂在四口烧瓶中混合均匀后加入有机溶剂Sg，加热烧瓶的温度至165°C。持续反应lh，停止加热，停止搅拌，出料得到改性环氧树脂5。
[0081]应用例5
[0082]改性环氧树脂:实施例5制备的改性环氧树脂120g ；
[0083]颜料与填料:碳黑20g ;二氧化硅5g ;二氧化钛5g ；
[0084]助剂:Coat0Sil35004g；Coat0Sil75102g ;硅油200?/350c? 4g ;ΚΗ_5602.4g ；
[0085]高沸点溶剂:二价酸酯混合物(DBE) 12g。
[0086]将颜料与填料、改性环氧树脂、助剂、高沸点溶剂混合均匀，加入研磨机中研磨到所需要粒径，得到涂料5。
[0087]实施例6
[0088](I)硼氮化物改性有机硅树脂
[0089]将硅烷单体:甲基二甲氧基硅烷:2.72g, 二甲基二乙氧基硅烷:2.22g，苯基二甲氧基硅烷:1.99g混合，倒入装有冷凝管、搅拌器、温度计、加料漏斗的四口烧瓶中然后慢慢加入蒸馏水1.51g，N，N- 二异丙基乙基胺硼烷0.72g，开动搅拌器。反应5小时。停止搅拌，降温至60°C后蒸馏，把低沸点小分子蒸出。将有机溶剂甲醚3g，倒入四口瓶中，混合搅拌后呈乳液状，得到硼氮化物改性有机硅树脂。
[0090](2)改性环氧树脂
[0091 ] 将24g环氧树脂E-42倒入烧杯中，置于40°C加热使环氧树脂完全融化，封好备用，在步骤⑴制备的硼氮化物改性有机硅树脂20g中加入二甲苯，使树脂完全溶解，然后将硼氮化物改性有机硅树脂、硅醇3g、环氧树脂在四口烧瓶中混合均匀后加入有机溶剂Sg，加热烧瓶的温度至150°C。持续反应6h，停止加热，停止搅拌，出料得到改性环氧树脂6。
[0092]应用例6
[0093]改性环氧树脂:实施例6制备的改性环氧树脂160g ；
[0094]颜料与填料:酞青蓝20g ;二氧化硅5g ;二氧化钛5g ；
[0095]助剂:Coat0Sil35004g;硅油200?/350csi 4g ;KH_5602g ；
[0096]高沸点溶剂:二价酸酯混合物(DBE) 20g ;异丁酸异丁酯10g。
[0097]将颜料与填料、改性环氧树脂、助剂、高沸点溶剂混合均匀，加入研磨机中研磨到所需要粒径，得到涂料6。
[0098]实施例7 [0099](I)硼氮化物改性有机硅树脂
[0100]将硅烷单体:甲基二甲氧基硅烷:2.72g, 二甲基二甲氧基硅烷:3.0g,苯基二甲氧基硅烷:1.99g混合，倒入装有冷凝管、搅拌器、温度计、加料漏斗的四口烧瓶中然后慢慢加入蒸馏水1.76g，N, N- 二羟基胺基二氯硅烷0.85g，开动搅拌器。反应3小时。停止搅拌，降温至70°C后蒸馏，把低沸点小分子蒸出。将有机溶剂丙二醇甲醚醋酸酯3g，倒入四口瓶中，混合搅拌后呈乳液状，得到硼氮化物改性有机硅树脂。
[0101](2)改性环氧树脂
[0102]将24g环氧树脂E-54倒入烧杯中，置于40°C加热使环氧树脂完全融化，封好备用，在步骤⑴制备的硼氮化物改性有机硅树脂20g中加入二甲苯，使树脂完全溶解，然后将硼氮化物改性有机硅树脂、硅醇6g、环氧树脂在四口烧瓶中混合均匀后加入有机溶剂Sg，加热烧瓶的温度至155°C。持续反应5h，停止加热，停止搅拌，出料得到改性环氧树脂7。
[0103]应用例7
[0104]改性环氧树脂:实施例7制备的改性环氧树脂150g ；
[0105]颜料与填料:碳黑IOg ;二氧化硅5g ;二氧化钛5g ；
[0106]助剂:Coat0Sil35005g;硅油200?/350csl 5g ;KH_5602g ；
[0107]高沸点溶剂:二价酸酯混合物(DBE) IOgo
[0108]将颜料与填料、改性环氧树脂、助剂、高沸点溶剂混合均匀，加入研磨机中研磨到所需要粒径，得到涂料7。
[0109]对比例I
[0110](I)改性有机硅树脂
[0111 ] 将硅烷单体:甲基二甲氧基硅烷:2.72g, 二甲基二甲氧基硅烷:2.4g,苯基二甲氧基硅烷:1.99g混合，倒入装有冷凝管、搅拌器、温度计、加料漏斗的四口烧瓶中然后慢慢加入蒸馏水1.64g，开动搅拌器。反应3小时。停止搅拌，降温至78°C后蒸馏，把低沸点小分子蒸出。将有机溶剂二甲苯3g，倒入四口瓶中，混合搅拌后呈乳液状，得到改性有机硅树脂。[0112](2)改性环氧树脂
[0113]将20g环氧树脂E-51倒入烧杯中，置于40°C加热使环氧树脂完全融化，封好备用，在步骤(1)制备的改性有机硅树脂20g中加入二甲苯，使树脂完全溶解，然后将改性有机硅树脂、硅醇2g、环氧树脂在四口烧瓶中混合均匀后加入有机溶剂8g，加热烧瓶的温度至150~165°C。持续反应5h，停止加热，停止搅拌，出料得到改性环氧树脂。
[0114]应用例8
[0115]改性环氧树脂:对比例I制备的改性环氧树脂120g ；
[0116]颜料与填料:碳黑20g ;二氧化硅15g ；
[0117]助剂:硅油200?/350cst5g ;KH_5603g
[0118]高沸点溶剂:二价酸酯混合物(DBE) 20g。
[0119]将改性环氧树脂、助剂、颜料与填料、高沸点溶剂混合均匀，加入研磨机中研磨到所需要粒径，得到涂料。
[0120]测试例
[0121]热失重分析:利用热失重分析仪进行测试，在高纯氮气气氛下，升温速率10°C /min0
[0122]耐热性能分析 :在经过处理的试片上涂覆经环氧改性的树脂，置于马弗炉中在500°C下持续受热3h，观察漆膜表面是否有变色、开裂、脱落的现象。
[0123]附着力测试:按照GB/T9286-1998进行测试。
[0124]漆膜冲击强度的测定:按照GB/T1732-93进行测试。
[0125]漆膜柔韧性测试:按照GB/T1731-93进行测试。
[0126](I)有机硅改性环氧树脂涂膜测试性能如表1所示
[0127]表1:
[0128]
【权利要求】
1.一种改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的制备方法为以下步骤: (1)硼氮化物改性有机硅树脂:将硅烷单体倒入容器中然后加入蒸馏水和硼氮化物，搅拌反应2~5小时，停止搅拌，降温至60~80°C然后蒸馏，再把有机溶剂倒入容器中，搅拌后制得硼氮化物改性有机硅树脂； (2)改性环氧树脂:将环氧树脂放入烧杯中，加热使环氧树脂融化，封好备用，在步骤(1)制备的硼氮化物改性有机硅树脂中加入二甲苯，然后将硅醇、环氧树脂倒入硼酸改性有机硅树脂的容器中混合后加入有机溶剂，调整容器温度至150~165°C，持续反应I~6h后得到一种改性环氧树脂。
2.根据权利要求1所述的一种改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中硅烷单体选自甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基娃烧、苯基二甲氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷、二苯基_.甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷中的几种混合物。
3.根据权利要求1所述的一种改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤(1)与步骤(2)中的有机溶剂选自甲苯、二甲苯、丁醇、异丁醇、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯和二丙二醇丁醚醋酸酯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，硼氮化物选自氨硼烷或者胺基硼烷。
5.根据权利要求4所述的一种改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，胺基硼烷选自胺基二氯硼烷、二甲胺硼烷、N, N-二异丙基乙基胺硼烷、N, N-二羟基胺基二氯硅烷中的一种或几种。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的一种改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤(I)中各组份的重量百分比为硅烷单体50~80%，蒸馏水10~30%，硼氮化物3~12%，有机溶剂3~25%，各组份之和为100%。
7.根据权利要求1或2或3或4所述的一种改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中环氧树脂与硼氮化物改性有机硅树脂的质量比为0.3^1.2:1，二甲苯的用量为使硼氮化物改性有机硅树脂完全溶解的量，硅醇与硼氮化物改性有机硅树脂的质量比为0.1~0.3:1，有机溶剂与硼氮化物改性有机硅树脂的质量比为0.2^0.6:1。
8.—种如权利要求1所述的一种改性环氧树脂的制备方法所制备的改性环氧树脂在涂料上的应用。
9.根据权利要求8所述的一种改性环氧树脂在涂料上的应用，其特征在于，所述的涂料由以下各组分混合制成，各组分的重量百分比为: 改性环氧树脂60~80%， 颜料与填料10~20%， 高沸点溶剂5~20 % ； 各组份之和为100%，其中颜料与填料的重量比为7:1~1:3。
10.根据权利要求9所述的一种改性环氧树脂在涂料上的应用，其特征在于，高沸点溶剂选自二价酸酯混合物、乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯、异丁酸异丁酯、丙酸一3 —乙醚乙酯和甲基异戊基酮中的一种或几种。
【文档编号】C08G81/00GK103881105SQ201410031096
【公开日】2014年6月25日 申请日期:2014年1月22日 优先权日:2014年1月22日
【发明者】刘海兵, 李希, 钱涛, 朱海军, 彭珠明, 卜亚鹏 申请人:杭州吉华高分子材料有限公司