后，用物 理方法去除体系中的水分，再过滤去除体系中的不溶物质，蒸馏掉体系中溶剂，得到阻燃物 667. 0g，测得其酚基当量为196. 2g/eq，将此目的生成物命名为E。
[0049] 带有搅拌装置的三口 500ml玻璃反应器里投入环氧当量为187g/eq的液态双酚A 型环氧树脂374g和上述A物质120g和0. 08g的三苯基膦，升温到100°C，反应8个小时，得 到环氧当量为356. 2g/eq的目的物环氧树脂494. 0g，再加入丙酮调制成60%的环氧树脂溶 液，将此目的物命名为F。
[0050] 取上述F物质的溶液100g (固体成分为60g)，再加入16. 7g酚羟基当量为105g/ eq的线性酚醛树脂和适量的丙酮，使线性酚醛树脂完全溶解后，加入〇. 〇8g的2-甲基咪唑， 配成溶液，然后按照通用的覆铜板制作程序制得符合国标、UL等标准的标准覆铜板样品，命 名为c覆铜板，测试c覆铜板的性能，其结果在表-1中表示。
[0051] 比较例1
[0052] 带有搅拌装置的三口 500ml玻璃反应器里投入环氧当量为178g/eq的线性酚醛环 氧树脂374g和DOPO 38g以及0.1 g的三苯基膦，升温到120°C，反应5个小时，得到环氧当 量为232g/eq的目的物环氧树脂412g，将此目的物命名为G。
[0053] 取上述G物质的溶液（固体成分为60g)再加入3. Og的双氰胺和适量的DMF，搅拌 均一后，加入0. 08g的2-甲基咪唑，配成溶液，然后按照通用的覆铜板制作程序制得符合国 标、UL等标准的标准覆铜板样品，命名为d覆铜板，测试d覆铜板的性能，其结果在表-1中 表不。
[0054] 比较例2
[0055] 取上述G物质溶液100g (固体成分60g)、加入酷羟基当量为105g/eq的线型酷醛 树脂27. Ig和0. 05g的2-甲基咪唑，加入适当的丙酮溶解均一后配成溶液，然后按照通用 的覆铜板制作程序制得符合国标、UL等标准的标准覆铜板样品，命名为d覆铜板，测试d覆 铜板的性能，其结果在表-1中表示。
[0056] 实施例和比较例的测试结果如下表-1所示（鉴于具体测试方法已为本领域技术 人员所熟知，在此对方法不再详述）：
[0057] 表-1、覆铜板的性能比较
[0058]
[0059] 以上表格的测试数据，表明本发明阻燃性化合物及其衍生物当使用在环氧树脂固 化体系及其它体系中时，具有良好的阻燃性，其固化物具有良好的耐热性、耐水性、黏结性 和机械性能、电性能。本发明的阻燃性化合物属于低成本、原料来源丰富、各项性能良好的 节能减排型的新型环境友好型的环保型阻燃性物质。
[0060] 申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程， 但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细 工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进， 对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的 保护范围和公开范围之内。
【主权项】
1. 一种环氧树脂的固化剂，其特征在于，其组成的一部分或全部为双酚A基磷氮化合 物； 所述双酚A基磷氮化合物的分子结构中包含彼此相连的双酚A基团和带由不饱和磷、 氮原子所构成的磷氮骨架的基团（M)，M包含至少50wt%的带由三个磷、氮原子所构成的环 状磷氮骨架的基团（MD、至多30wt%的带由至多两个磷、氮原子所构成的链状磷氮骨架的 基团（M2)以及至多45wt%的由至少四个磷、氮原子所构成的环状磷氮骨架的基团（M3)。2. 根据权利要求1所述的固化剂，其特征在于，所述双酚A基磷氮化合物具有如式I所 不的分子结构：式I中，R表示含至少一个碳原子的脂肪烃基或芳香基；a、b、c均为大于或等于1的整 数，b和c之和大于或等于2,a、b和c三者之和大于或等于6,n为大于或等于零的整数。3. 根据权利要求1所述的环氧树脂组合物，其特征在于，以同环氧树脂反应的反应基 当量数为计，所述双酷A基磷氮化合物占固化剂30 %以上； 优选地，以同环氧树脂反应的反应基当量数为计，所述固化剂A占固化剂的55%~100% ； 优选地，所述固化剂还包含固化剂B，所述固化剂B为多酚基化合物、含氮多酚基化合 物、含磷多酚基化合物、含氮含磷多酚基化合物、胺基化合物、苯并噁嗪树脂、酸酐、多元酸 和三氟化硼及其络合物中的一种或至少两种； 优选地，所述胺基化合物为双氰胺、二乙基三胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜； 优选地，所述多酚基化合物为双酚A、双酚F、双酚S、线性酚醛树脂、邻甲基酚醛树脂、 双酚A酚醛树脂中的一种或至少两种。4. 一种环氧树脂组合物，其特征在于，包含环氧树脂，以及如权利要求1~3任意一项 所述的固化剂。5. 根据权利要求4所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂为二官能或二 官能以上环氧树脂； 优选地，二官能环氧树脂为液态双酚A型环氧树脂、液态双酚F型环氧树脂、固态双酚A型环氧树脂、固态双酚F型环氧树脂和双酚S型环氧树脂、联苯型环氧树脂中的一种或至 少两种； 优选地，二官能以上的环氧树脂为酚醛型环氧树脂、邻甲基酚醛环氧树脂、双酚A酚醛 环氧树脂和环异戊二烯型环氧树脂的一种或至少两种。6. 根据权利要求4所述的环氧树脂组合物，其特征在于，还包含由双酚A基磷氮化合物 与环氧树脂通过缩合反应生成的双酚A基磷氮环氧树脂，以及阻燃性环氧树脂； 优选地，所述阻燃性环氧树脂卤素含量不高于0. 2% ; 优选地，所述阻燃性环氧树脂为DOPO型环氧树脂、含磷型环氧树脂、含氮型环氧树脂、 含氮含磷型环氧树脂、含磷酚醛环氧树脂、含氮含磷型酚醛环氧树脂、含硅型环氧树脂和含 硫型环氧树脂中的一种或至少两种。7. 根据权利要求4所述的环氧树脂组合物，其特征在于，还包含固化促进剂； 所述固化促进剂为咪唑类、三苯基膦及其衍生物类、叔胺类、季胺盐类和三氟化硼及其 衍生物类中的一种或至少两种； 优选地，所述固化促进剂的用量为占环氧树脂总质量的0. 001~2. 5%，进一步优选为 0? 03 ~1. 2% ; 优选地，还包含补强材料和填料； 优选地，所述补强材料为玻璃纤维、碳纤维和聚酯纤维中的一种或至少两种； 优选地，所述填料为二氧化硅、硅藻土、高岭土、碳酸钙、云母、钛白粉、氢氧化镁、氢氧 化铝中的一种或至少两种； 优选地，所述填料的用量为环氧树脂总质量的不超过500phr; 优选地，还包含助剂，所述助剂为消泡剂、偶联剂、增韧剂和流平剂中的一种或至少两 种。8. -种预浸板，其特征在于，其由如权利要求7所述的阻燃组合物含浸或涂布于基材 而成； 优选地，所述基材为玻璃纤维基材、聚酯基材、聚酰亚胺基材、陶瓷基材或碳纤维基材。9. 一种复合金属基板，其特征在于，其包括一张以上如权利要求8所述预浸板依次进 行表面覆金属层、重叠、压合而成； 优选地，所述表面覆金属层的材质为铝、铜、铁及其任意组合的合金； 优选地，所述复合金属基板为但不限于CEM-1覆铜板、CEM-3覆铜板、FR-4覆铜板、FR-5 覆铜板、CEM-1铝基板、CEM-3铝基板、FR-4铝基板或FR-5铝基板。10. -种线路板，其特征在于，于权利要求9所述的复合金属基板的表面加工线路而 成。
【专利摘要】本发明公开了环氧树脂的固化剂及组合物。该固化剂的组成部分或全部为双酚A基磷氮化合物，双酚A基磷氮化合物的分子结构中包含彼此相连的双酚A基团和带由不饱和磷、氮原子所构成的磷氮骨架的基团(M)，M包含至少50wt％的带由三个磷、氮原子所构成的环状磷氮骨架的基团(M1)、至多30wt％的带由至多两个磷、氮原子所构成的链状磷氮骨架的基团(M2)以及至多45wt％的由至少四个磷、氮原子所构成的环状磷氮骨架的基团(M3)，由此使得该阻燃性化合物具有良好的阻燃性，其固化物具有良好的耐热性、耐水性、黏结性和机械性能、电性能。另外，该组合物应用于复合金属基板和线路板可提高其阻燃性，同时经济性及环保友好型。
【IPC分类】B32B27/38, H05K1/03, C08G59/62, B32B27/04, B32B15/092, C08L63/00
【公开号】CN104945601
【申请号】CN201510240709
【发明人】潘庆崇
【申请人】广东广山新材料有限公司
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2015年5月12日