转印装饰用可剥膜树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种转印用树脂组合物，尤其涉及一种转印装饰用可剥膜树脂组合 物。
【背景技术】
[0002] 在体育用品、安全帽、自行车、摩托车、玩具、模型、玻璃、陶瓷器或者作为原材料的 聚碳酸酯树脂、ABS树脂、PET树脂、FRP树脂、三聚氰胺树脂、各种金属、金属涂层面及不可 高温烧成的材料上采用印刷方式进行装饰时，通常采用滑动转印的图像形成方式。该方式 是用丝网印刷术或喷墨打印术将反应硬化型油墨以所需图案的形式印刷至全部均匀涂有 水溶性糊料的衬纸上。如果此处仅有反应硬化型油墨层的话，当其浸入水中是无法支持图 案显示的，因此为了转印，需要采用丝网印刷术将透明油墨在反应硬化型油墨层上面形成 菲林层。这样当浸入水中后，反应硬化型油墨层由于有菲林层的支撑，可以从衬纸上剥落然 后向被转印物滑动转印。为了在被转印物的任意位置形成图样，让反应硬化型油墨层和整 个菲林层一起进行滑动转印并使二者直接与被转印物接触，其中产生的气泡和水分等采用 常见方式去除并干燥，这样就可以将图案固定在被转印物上，然后通过剥膜将菲林层去除， 这样就在被转印物上形成了所需的图案，当在被转印物上形成图案后，可根据用途在表面 涂覆透明保护层。当采用上述方法时，反应硬化型油墨层上极易残留无色透明的菲林层薄 膜，被该残留的菲林层薄膜覆盖的反应硬化型油墨部分因有厚度差会出现突出层。这样在 向被转印物进行图案的固定时，会有不协调感，有触感且不美观，达不到高品质，而且作业 不良率也变高。尤其在安全帽等上进行透明涂装、表面处理来保护其表面时，残留的菲林层 薄膜可能会导致其与被转印物之间的接触不良、透明涂装不良等的问题。
【发明内容】
[0003] 为了克服上述现有技术中存在的不足，本发明提供了一种具有印刷适宜性、贴膜 及剥膜性能优越的转印装饰用可剥膜树脂组合物，该树脂组合物剥膜后无残留，能形成高 品质的图像，降低了产品的不良率。
[0004] 本发明为了解决其技术问题所采用的技术方案是：
[0005] 一种转印装饰用可剥膜树脂组合物，各组分以重量份计，包括热可塑性（甲基）丙 烯酸共聚物100份、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物5~40份和溶剂100~320份，
[0006] 其中所述热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物由至少一种式（I )所示的构成单位 构成，该热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物的玻璃化转变温度为20~80°C且重均分子量为 50000 ~200000，
[0007]
[0008]
[0009] 其中Ra为氢或甲基，Rb为氢、C C 12脂肪族基团和脂环族基团中的一种；
[0010] 所述聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物的化学结构式为式（II )所示，该聚氧 化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物的HLB为1~13,且其中所述聚氧化丙烯嵌段的分子量占 该聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物总分子量的40%以下，
[0011]
[0012] 其中（a+c) / (a+b+c)多 60%，b/(a+b+c) < 40%。
[0013] 其进一步的技术方案是：
[0014] 构成所述热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物的含Ci~C 12脂肪族基团和脂环族基团 的单体为甲基丙烯酸酯、乙烯丙烯酸酯、正丁基甲基丙烯酸酯、异丁基甲基丙烯酸酯、叔丁 基甲基丙烯酸酯、仲丁基甲基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯、2-乙基己酯甲基丙烯酸酯和 甲基丙烯酸异冰片酯中的至少一种。
[0015] 所述热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物的玻璃化转变温度Tg为，1/Tg = Wa/Tga+Wb/ Tgb+Wc/Tgc+……，其中Tga、Tg b、Tg。、……分别为单体a、b、c、……的单独聚合体的玻璃化 转变温度，Wa、W b、W。、……分别为单体a、b、c、……占热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物的重 量百分含量。
[0016] 所述溶剂的沸点为130~250°C。
[0017] 所述溶剂为石脑油或2-乙氧基乙醇类溶剂。
[0018] 以热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物为100重量份为参照，所述转印装饰用可剥膜 树脂组合物还包括0~10份触变剂。
[0019] 所述触变剂为脂肪酸酰胺类触变剂、氢化蓖麻油酰胺类触变剂和氢化蓖麻油类触 变剂中的至少一种。
[0020] 所述的转印装饰用可剥膜树脂组合物，所述固含量为30~50wt. %。
[0021] 本发明的有益技术效果是：该树脂组合物印刷适宜性良好、粘连性良好、贴膜适宜 性及剥膜性能优越，可在体育用品、安全帽、自行车、摩托车、玩具、模型、玻璃、陶瓷器或者 作为原材料的聚碳酸酯树脂、ABS树脂、PET树脂、FRP树脂、三聚氰胺树脂、各种金属、金属 涂层面及不可高温烧成的材料上进行水转印用，该树脂组合物剥膜后无残留，能形成高品 质的图像，降低了产品的不良率。
【具体实施方式】
[0022] 下面结合具体实施例和对比实施例对本发明进行详细说明。
[0023] 一种转印装饰用可剥膜树脂组合物，各组分以重量份计，包括热可塑性（甲基）丙 烯酸共聚物100份、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物5~40份和溶剂100~320份。
[0024] 其中所述热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物由至少一种式（I )所示的构成单位构 成，其中Ra为氢或甲基，Rb为氢、C C12脂肪族基团和脂环族基团中的一种；构成所述热 可塑性（甲基）丙烯酸共聚物的含Ci~C 12脂肪族基团和脂环族基团的单体为甲基丙烯酸 酯、乙烯丙烯酸酯、正丁基甲基丙烯酸酯、异丁基甲基丙烯酸酯、叔丁基甲基丙烯酸酯、仲丁 基甲基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯、2-乙基己酯甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸异冰片酯 中的至少一种。
[0025]
[0026] 该热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物的玻璃化转变温度为20~80°C且重均分子量 为50000~200000,这种条件下膜的贴附性和印刷适宜性最合适。当热可塑性（甲基）丙 烯酸共聚物的玻璃化转变温度Tg小于20°C时，树脂膜会过于柔软而不利于撕膜；当Tg大 于80°C时，膜会过硬而不利于贴膜；Tg可以通过下述计算公式计算得到，1/Tg = Wa/Tga+Wb/ Tgb+Wc/Tgc+……，其中Tga、Tg b、Tg。、……分别为单体a、b、c、……的单独聚合体的玻璃化 转变温度，Wa、W b、W。、……分别为单体a、b、c、……占热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物的重 量百分含量。当热可塑性（甲基）丙烯酸共聚物的重均分子量低于50000时会贴附不良， 而高于200000时会引起拉丝等导致印刷性能不良。
[0027] 所述聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物的化学结构式为式（II )所示，该聚氧 化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物的HLB (亲水亲油平衡值）为1~13,当HLB高于13时，得 不到良好的剥离性，容易引起剥膜障碍，且极易起泡。其中所述聚氧化丙烯嵌段的分子量占 该聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物总分子量的40%以下，该聚氧化乙烯-聚氧化丙烯 嵌段共聚物主要起到剥膜剂的作用，但同时又具有膜内增塑剂的作用，
[0030] 其中（a+c) / (a+b+c)多 60%，b/(a+b+c) < 40%。
[0031] 聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物的用量相对于100份热可塑性（甲基）丙烯 酸共聚物小于5重量份时，膜剥离困难，部分难以剥离出来；当用量超过40重量份时，印刷 时容易拉丝等印刷障碍，或底纸未紧密接触等不良现象。
[0032] 所述溶剂的沸点为130~250°C，如果沸点低于这个范围，干燥速度