亚磺酸钠毫摩尔：三氟化硼乙醚 毫摩尔：二氯甲烷毫升之比为1 : 1.3 : 1.8 : 3的比例，在反应器中先加入对氯苯甲醇 (71. 3mg，0. 5mmol)，对甲苯亚磺酸钠（115. 8mg，0. 65mmol)，再加入二氯甲烧（I. 5mL)，搅拌 下，最后加入三氟化硼乙醚（113. 5 μ L，0. 9mmol)，加毕，升温至50°C，持续搅拌进行对氯苯 甲醇的磺酰化反应3小时。
[0077] 步骤（2)中，洗脱液为乙酸乙酯：石油醚的比例为1 : 50的混合液，得无色透明 液体对甲苯基对氯苄基砜（129. 2mg，收率92% )。
[0078] 实施例15
[0079] -种醇直接磺酰化合成砜的方法，其具体步骤同实施例1，其中：
[0080] 步骤⑴中，以对氟苯甲醇为原料，对甲苯亚磺酸钠为磺酰化试剂，三氟化硼乙醚 为促进剂，二氯甲烷中，按照对氟苯甲醇毫摩尔：对甲苯亚磺酸钠毫摩尔：三氟化硼乙醚 毫摩尔：二氯甲烷毫升之比为1 : 1.3 : 1.8 : 3的比例，在反应器中先加入对氟苯甲醇 (63. lmg，0. 5mmol)，对甲苯亚磺酸钠（115. 8mg，0. 65mmol)，再加入二氯甲烧（I. 5mL)，搅拌 下，最后加入三氟化硼乙醚（113. 5 μ L，0. 9mmol)，加毕，升温至50°C，持续搅拌进行对氟苯 甲醇的磺酰化反应3小时。
[0081] 步骤（2)中，洗脱液为乙酸乙酯：石油醚的比例为1 : 50的混合液，得无色透明 液体对甲苯基对氟苄基砜（105. 3mg，收率80% )。
[0082] 实施例16
[0083] -种醇直接磺酰化合成砜的方法，其具体步骤同实施例1，其中：
[0084] 步骤⑴中，以邻氯苯甲醇为原料，对甲苯亚磺酸钠为磺酰化试剂，三氟化硼乙醚 为促进剂，二氯甲烷中，按照邻氯苯甲醇毫摩尔：对甲苯亚磺酸钠毫摩尔：三氟化硼乙醚 毫摩尔：二氯甲烷毫升之比为1 : 1.3 : 1.8 : 3的比例，在反应器中先加入邻氯苯甲醇 (71. 3mg，0. 5mmol)，对甲苯亚磺酸钠（115. 8mg，0. 65mmol)，再加入二氯甲烧（I. 5mL)，搅拌 下，最后加入三氟化硼乙醚（113. 5 μ L，0. 9mmol)，加毕，升温至50°C，持续搅拌进行邻氯苯 甲醇的磺酰化反应3小时。
[0085] 步骤（2)中，洗脱液为乙酸乙酯：石油醚的比例为1 : 50的混合液，得无色透明 液体对甲苯基邻氯苄基砜（105. 3mg，收率75% )。
[0086] 实施例17
[0087] 一种醇直接磺酰化合成砜的方法，其具体步骤同实施例1，其中：
[0088] 步骤（1)中，以对羟基苯甲醇为原料，对甲苯亚磺酸钠为磺酰化试剂，三氟化硼乙 醚为促进剂，二氯甲烷中，按照对羟基苯甲醇毫摩尔：对甲苯亚磺酸钠毫摩尔：三氟化硼 乙醚毫摩尔：二氯甲烷毫升之比为1 : 1.3 : 1.8 : 3的比例，在反应器中先加入对硝基苯 甲醇（62. lmg，0. 5mmol)，对甲苯亚磺酸钠（115. 8mg，0. 65mmol)，再加入二氯甲烧（1.5mL)， 搅拌下，最后加入三氟化硼乙醚（113. 5 μ L，0. 9mmol)，加毕，升温至50°C，持续搅拌进行对 羟基苯甲醇的磺酰化反应3小时。
[0089] 步骤（2)中，洗脱液为乙酸乙酯：石油醚的比例为1 : 50的混合液，得白色固体 对甲苯基对羟基苄基砜（21. Omg，收率16% )。
[0090] 实施例18
[0091] -种醇直接磺酰化合成砜的方法，其具体步骤同实施例1，其中：
[0092] 步骤（1)中，以苯乙醇为原料，对甲苯亚磺酸钠为磺酰化试剂，三氟化硼乙醚为 促进剂，二氯甲烷中，按照苯乙醇毫摩尔：对甲苯亚磺酸钠毫摩尔：三氟化硼乙醚毫摩 尔：二氯甲烷毫升之比为1 : 1.3 : 1.8 : 3的比例，在反应器中先加入苯乙醇（61. lmg， 0. 5mmol)，对甲苯亚磺酸钠（115. 8mg，0. 65mmol)，再加入二氯甲烧（1.5mL)，搅拌下，最后 加入三氟化硼乙醚（113. 5 μ L，0. 9mmol)，加毕，升温至50°C，持续搅拌进行苯乙醇的磺酰 化反应3小时。
[0093] 步骤（2)中，洗脱液为乙酸乙酯：石油醚的比例为1 : 50的混合液，得黄色透明 液体对甲苯基苯乙基砜（91. lmg，收率70% )。
[0094] 实施例
[0095] 一种醇磺酰化合成砜的方法的具体步骤，同实施例1，其中的不同部分如下表所 不。
[0096]表 1
【主权项】
1. 一种醇直接磺酰化合成砜的方法，其特征在于具体的方法步骤如下： (1) 进行醇的磺酰化反应 以醇为原料，对甲苯亚磺酸钠为磺酰化试剂，三氟化硼乙醚为促进剂，溶剂中按照醇 毫摩尔：对甲苯亚磺酸钠毫摩尔：三氟化硼乙醚毫摩尔：二氯甲烷毫升之比为I : (1~ 1.6) : (0.2~2.0) : (2~4)的比例，在反应器中先加入醇、对甲苯亚磺酸钠和二氯甲 烷，搅拌下，再加入三氟化硼乙醚，加毕，升温至35°C~80°C，持续搅拌进行磺酰化反应2~ 8小时，就制备出砜的反应液； 所述醇为一级、二级芳香醇和脂肪醇以及烯丙醇；所述溶剂为二氯甲烷、氯仿、硝基乙 烷、环己烷； (2) 进行产品浓缩、纯化 第（1)步完成后，对第（1)步制备出的砜的反应液，在空气中自然冷却，用二氯甲烷冲 洗反应器的冷凝系统，洗涤液并入反应器中的反应液，然后通过旋转蒸发浓缩反应器中混 合液，收集浓缩液，浓缩液经硅胶柱层析纯化，用洗脱液进行洗脱，对硅胶柱层析的流出液 经旋转蒸发浓缩、抽干得产品； 所述的洗脱液为乙酸乙酯：石油醚的比例为1 : (10~50)混合液。2. 按照权利要求1所述的一种醇直接磺酰化合成砜的方法，其特征在于：步骤（1) 中，原料为苯甲醇，磺酰化试剂为对甲苯亚磺酸钠，促进剂为三氟化硼乙醚，溶剂为二氯甲 烷，苯甲醇毫摩尔：对甲苯亚磺酸钠毫摩尔：三氟化硼乙醚毫摩尔：二氯甲烷毫升之比为 1 : 1.2 : 1.8 : 3 的比例； 步骤（2)中，所述的洗脱液为乙酸乙酯：石油醚的比例为1 : 50的混合液，得无色透 明液体对甲苯基苄基砜。3. 按照权利要求1所述的一种醇直接磺酰化合成砜的方法，其特征在于：步骤（1)中， 原料为对甲基苯甲醇，磺酰化试剂为对甲苯亚磺酸钠，促进剂为三氟化硼乙醚，溶剂为二氯 甲烷，对甲基苯甲醇毫摩尔：对甲苯亚磺酸钠毫摩尔：三氟化硼乙醚毫摩尔：二氯甲烷毫 升之比为1 : 1.2 : 1.8 : 3的比例； 步骤⑵中，所述的洗脱液为乙酸乙酯：石油醚的比例为1 : 50的混合液，得白色固 体对甲苯基对甲苄基砜。4. 按照权利要求1所述的一种醇直接磺酰化合成砜的方法，其特征在于：步骤（1)中， 原料为对氰基苯甲醇，磺酰化试剂为对甲苯亚磺酸钠，促进剂为三氟化硼乙醚，溶剂为二氯 甲烷，对氰基苯甲醇毫摩尔：对甲苯亚磺酸钠毫摩尔：三氟化硼乙醚毫摩尔：二氯甲烷毫 升之比为1 : 1.2 : 1.8 : 3的比例； 步骤⑵中，所述的洗脱液为乙酸乙酯：石油醚的比例为1 : 50的混合液，得白色固 体对甲苯基对氰基苄基砜。5. 按照权利要求1所述的一种醇直接磺酰化合成砜的方法，其特征在于：步骤（1)中， 原料为对硝基苯甲醇，磺酰化试剂为对甲苯亚磺酸钠，促进剂为三氟化硼乙醚，溶剂为二氯 甲烷，对硝基苯甲醇毫摩尔：对甲苯亚磺酸钠毫摩尔：三氟化硼乙醚毫摩尔：二氯甲烷毫 升之比为1 : 1.2 : 1.8 : 3的比例； 步骤（2)中，所述的洗脱液为乙酸乙酯：石油醚的比例为1 : 50的混合液，得黄色固 体对甲苯基对硝基苄基砜。
【专利摘要】一种醇直接磺酰化合成砜的方法，属于有机化学合成技术领域。以各种一级、二级芳香醇和脂肪醇以及烯丙醇为原料，对甲苯亚磺酸钠作为磺酰化试剂，三氟化硼乙醚为促进剂，在溶剂中，经一步磺酰化、浓缩、提纯的简单工艺而得成品。本方法反应条件温和，无金属离子参加，环境友好；同时对生产设备要求低，工艺简单，制备反应生产安全，容易操作，反应时间短，有利于工业化。
【IPC分类】C07C317/44, C07C317/18, C07C317/14, C07C315/00
【公开号】CN105017109
【申请号】CN201510477680
【发明人】熊燕, 黄明明, 张晓慧, 胡文, 郑丛科, 刘庆
【申请人】重庆大学
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2015年8月6日