高耐热变形性的模塑组合物Altuglas? HT 121 (Arkema,法国公 司）（包含甲基丙烯酸的高TG模塑组合物）。
[0226] 借助挤出机将任选与一定比例的上述低分子量模塑组合物（LMC)和/或与一定 比例的往s. HT 121混合的基于聚甲基丙烯酸甲酯的模塑组合物 7N(Evonik Industries AG, Darmstadt公司），或基于聚甲基丙稀酸甲酯的模塑组合物 PLEXIGLAS? 8H(Evonik Industries AG, Darmstadt 公司），与各自的核-壳-壳粒子 IE1-IE5或CEl共混，其中所用的模塑组合物或共混的模塑组合物在每种情况下相当于（甲 基）丙烯酸系聚合物Π .。表2记录各个实施例和对比例的组合物。
[0227] 将4千克各自的（甲基）丙烯酸系聚合物II.和2450克各自的核-壳-壳粒子 I. (38重量％ )称量加入10升混合容器中。借助转筒混合机将该混合物剧烈混合3分钟， 然后装入具有35毫米螺杆直径的Stork单螺杆挤出机的料斗中。在235°C的熔体温度下混 合各组分，并从挤出机模头拉出线料，在水浴中冷却并造粒以提供具有均一粒度的粒料。
[0228] 在Battenfeld BA注塑成型机中由所得粒料注塑成型500个根据ISO 294的试样。 为了测定抗冲击性，在250°C下注塑成型尺寸为80X 10X4mm的试样。为了测定光学性质， 在250°C的熔体温度下注塑成型65 X 40 X 3mm小板。
[0229] 模塑组合物的测试
[0230] 由共混的模塑组合物制备试样。根据下述测量方法测试模塑组合物或相应的试 样：
[0231] ?维卡软化点（B50, 16h/80°C ) :DIN ISO 306(1994 年 8 月）
[0232] ?夏比抗冲击性：ISO 179(1993)
[0233] ?弹性模量：ISO 527-2
[0234] ?透射率（D 65/10。）：DIN 5033/5036
[0235] ?雾度（BYK Gardner Hazegard-plus 雾度仪）：ASTM D 1003 (1997)
[0236] · MVR (230°C，3. 8kg) : ISO 1133
[0237] 表2中可看出试验结果。与对比例6的传统抗冲改性的模塑组合物相比，清楚看 出本发明的共混物的优点。甚至在相对较高的温度（80°C )下，本发明的共混物也具有根据 ASTM D1003测得的小于5%的低雾度值。但是，在此，本发明的模塑组合物提供的韧度水平 和抗冲击性与已知的模塑组合物（对比例6)相同，而该模塑组合物的其它重要性质，特别 是维卡软化点和弹性模量没有变差。部分情况下，对这些性质获得的值甚至好于已知的模 塑组合物（参见实施例10)。
[0238] 表2:抗冲改性的模塑组合物（在（甲基）丙烯酸系聚合物II.中共混38重量％ 的核-壳-壳粒子I.时）的试验结果
【附图说明】
[0241] 图1显示实施例2、3、4和10以及对比例6的抗冲改性的模塑组合物（在各自的模 塑组合物中共混38重量％的核-壳-壳粒子I.时）的夏比抗冲击性和在23°C以及80°C 下的雾度值的试验结果。
[0242] 从图1以及从表2中可以看出在升高的温度下本发明的模塑组合物的明显降低的 雾度增加量，它们因此适用于如照明和窗玻璃之类的用途。特别满足对汽车窗玻璃提出的 对如下性能的要求：韧度结合光学性质，如高透明度并同时甚至在升高的温度下也具有很 低的雾度。实施例7中通过与对比例6和其它实施例相比MVR的显著影响而显示了添加低 分子量（甲基）丙烯酸系聚合物或流动改进剂的作用。
【主权项】
1.模塑组合物，其包含以下物质，分别基于其总重量计： I. 10.0 至50.0 重量％，优选15. O至45. O重量％，更优选20.0 至40重量％的至少一 种通过一种方法制成或可通过一种方法制备的核-壳-壳粒子，在所述方法中 a) 使用水和乳化剂作为初始进料， b) 加入20. 0至45. 0重量份的第一组合物，其包含： A) 50. 0至99. 9重量份，优选71. 0至99. 9重量份的在烷基中具有1至20个碳原子的 甲基丙烯酸烷基酯， B) 0. 0至40. 0重量份，优选0. 0至29. 0重量份的在烷基中具有1至20个碳原子的丙 稀酸烷基酯， 〇0. 1至10. 0重量份的交联单体和 D) 0. 0至8. 0重量份的通式（I)的苯乙烯类单体其中基团R1至R5互相独立地分别是指氢、卤素 、C i 6_烷基或C2 6_烯基，且基团R6是氢 或具有1至6个碳原子的烷基， 并使混合物聚合直至转化率为基于组分A)、B)、C)和D)的总重量计的至少85. 0重 量％， c) 加入35. 0至55. 0重量份的第二组合物，其包含： E) 80. 0至100. 0重量份的（甲基）丙烯酸酯 F) 0. 05至5. 0重量份的交联单体和 G) 0. 0至25. 0重量份的通式（I)的苯乙烯类单体 并使混合物聚合直至转化率为基于组分E)、F)和G)的总重量计的至少85. 0重量％， d) 加入10. 0至30. 0重量份的第三组合物，其包含： H) 50. 0至100. 0重量份的在烷基中具有1至20个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯， I) 0. 0至40. 0重量份的在烷基中具有1至20个碳原子的丙烯酸烷基酯和 J) 0. 0至10. 0重量份的通式（I)的苯乙烯类单体 并使混合物聚合直至转化率为基于组分Η)、I)和J)的总重量计的至少85. 0重量％， 其中给出的组合物b)、c)和d)的重量份合计为100. 0重量份， 其中选择所有物质A)至J)的相对比例以使得获得具有70. 0至125. 0纳米，优选85. 0 至110. 0纳米，优选90. 0至105. 0纳米的通过Coulter法测得的总半径的核-壳-壳粒 子； II. I. 0至90. 0重量％，优选I. 0至85. 0重量％，更优选I. 0至80. 0重量％的至少一 种（甲基）丙烯酸系聚合物， III. 0. 0至45重量％，优选0. 0至30重量％，优选0. 0至10. 0重量％的苯乙烯-丙烯 腈共聚物，和 IV. 0.0 至10.0 重量％的其它添加剂， 其中组分I)至IV)的重量百分比合计为100. 0重量％且 其中II.的选择或II.、III.和/或IV.的混合物的选择使得其折光指数为在根据ASTM D542的测量中与I.的折光指数相差不大于0. 01个单位，优选不大于0. 002个单位，优选不 大于0.001个单位。2. 根据权利要求1的模塑组合物，其特征在于在根据I.的方法中，各聚合在高于60至 低于90°C的温度下进行或通过氧化还原引发剂体系引发各聚合。3. 根据前述权利要求的至少一项的模塑组合物，其特征在于在获得I.的方法中使用 过氧二硫酸盐，优选使用过氧二硫酸铵和/或碱金属过氧二硫酸盐引发步骤b)至d)中的 聚合。4. 根据前述权利要求的至少一项的模塑组合物，其特征在于所述模塑组合物 a. 具有在23°C下至少40.0 kJ/m2,优选至少60.0 kJ/m2,优选至少80.0 kJ/m2的根据ISO 179的夏比抗冲击性和 b. 具有在80°C下最多15. 0%，优选在80°C下最多10. 0%，优选在80°C下最多8%，更 优选在80°C下最多5%的根据ASTM D 1003(1997)的雾度。5. 根据前述权利要求的至少一项的模塑组合物，其特征在于获得I.的方法使用90. 00 至99. 99重量份的水和0. 01至10. 00重量份的乳化剂作为初始进料，其中给出的重量份合 计为100. 00重量份。6. 根据前述权利要求的至少一项的模塑组合物，其特征在于获得I.的方法使用阴离 子或非离子乳化剂。7. 根据前述权利要求的至少一项的模塑组合物，其特征在于获得I.的方法使用包含 种子胶乳的水性乳液作为初始进料。8. 根据权利要求7的模塑组合物，其中使用种子胶乳作为初始进料，其具有10. 0至 40. 0纳米的通过Coulter法测得的粒子直径。9. 根据权利要求1至6的至少一项的模塑组合物，其特征在于获得I.的方法中使用包 含在烷基中具有12至20个碳原子的烷基醇的水性乳液作为初始进料。10. 根据前述权利要求的至少一项的模塑组合物，其特征在于，在获得I.的方法中，视 消耗需要将第二和第三单体混合物计量加入。11. 根据前述权利要求的至少一项的模塑组合物，其特征在于根据II.的所述至少一 种（甲基）丙烯酸系聚合物包含以下物质，在每种情况下基于其总重量计 a) 52. 0至100. 0重量％的在烷基中具有1至20个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯重复单 元， b) 0. 0至40. 0重量％的在烷基中具有1至20个碳原子的丙烯酸烷基酯重复单元和 c) 0.0至8.0重量％的通式（I)的苯乙烯类重复单元， 其中所述重量百分比合计为100. 0重量％。12. 根据前述权利要求的至少一项的模塑组合物，其特征在于所述模塑组合物包含根 据III.的苯乙烯-丙烯腈共聚物，其中所述苯乙烯-丙烯腈共聚物通过一种混合物的聚合 获得，所述混合物由以下物质组成： 70至92重量％的苯乙烯， 8至30重量％的丙烯腈和 0至22重量％的其它共聚单体，在每种情况下基于所述混合物的总重量计。13. 根据前述权利要求的至少一项的模塑组合物，其特征在于所述模塑组合物包含基 于其总重量计的0. 1至10. 0重量％的另外的聚合物作为根据IV.的添加剂，其具有比根据 II.的所述至少一种（甲基）丙烯酸系聚合物高至少10%的重均分子量。14. 可由根据权利要求1至13的至少一项的模塑组合物获得的模塑制品。15. 根据权利要求14的模塑制品，其特征在于所述模塑制品 a. 具有在23°C下至少40.0 kJ/m2,优选至少60.0 kJ/m2,优选至少80.0 kJ/m2的根据ISO 179的夏比抗冲击性和 b. 具有在80°C下最多15. 0%，优选在80°C下最多10. 0%，优选在80°C下最多8% 47， 更优选在80°C下最多5%的根据ASTM D1003(1997)的雾度。16. 根据权利要求1至13的至少一项的模塑组合物用于制备窗玻璃，优选汽车和/或 轨道车辆、建筑物或机器的窗玻璃的用途。17. 根据权利要求14或15之一的模塑制品作为窗玻璃，优选作为汽车和/或轨道车 辆、建筑物或机器的窗玻璃的用途。18. 根据权利要求1至13的至少一项的模塑组合物用于制备显示器的用途，所述显示 器用于通讯设备，特别是PDA、移动电话、蜂窝电话，优选智能电话；台式个人电脑；电视机； 厨房设备和其它电子设备。19. 根据权利要求14或15之一的模塑制品作为显示器的用途，所述显示器用于通讯设 备，特别是PDA、移动电话、蜂窝电话，优选智能电话；电视机；台式个人电脑；厨房设备或其 它电子设备。20. 根据权利要求1至13的至少一项的模塑组合物用于制备灯罩，优选用于室内照明 系统或汽车照明设备的灯罩的用途。21. 根据权利要求14或15之一的模塑制品作为灯罩，优选用于室内照明系统或汽车照 明设备的灯罩的用途。
【专利摘要】本发明涉及具有抗冲击性的模塑组合物，特别是具有改进的在升高的温度下的光学性质的抗冲击PMMA，可由其获得的模塑制品以及该模塑组合物和该模塑制品的用途。
【IPC分类】C08L51/00, C08L33/12, C08F265/06, C08F285/00, C08L33/10
【公开号】CN105073804
【申请号】CN201480017789
【发明人】W·赫斯, V·克雷诺夫, R·穆勒, L·F·德塞尔, D·托尔克勒
【申请人】赢创罗姆有限公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2014年3月19日
【公告号】CA2907995A1, WO2014154543A1