制备表面活性剂响应性乳液聚合物的方法

制备表面活性剂响应性乳液聚合物的方法
【专利说明】制备表面活性剂响应性乳液聚合物的方法 发明领域
[0001] 本发明的实施方案涉及流变改性聚合物，更具体地涉及制备具有屈服应力性质的 富含乙酸乙酯的乳液聚合物的氧化还原方法。此外，本发明的实施方案还涉及形成流变和 相稳定的表面活性剂响应性的屈服应力组合物，其包含富含乙酸乙酯的乳液聚合物且可用 于在宽pH范围内悬浮颗粒物和不溶性物质。
[0002] 发明背景
[0003] 我们的日常生活被屈服应力流体包围。简单地说，屈服应力流体保持稳定，直至在 该流体上施加足够的应力，此时该流体流动。这可认为是对抗应力下流动的初始抗力，也称 为屈服值。屈服应力是可测量的量，其类似于粘度，但不依赖于粘度。尽管某些流变改性 剂可增稠或提高包含其的组合物的粘度，然而该组合物并非必然具有所希望的屈服应力性 质。
[0004] 所希望的屈服应力性质对于在液体介质中获得特定物理和美学特性，例如在液体 介质中，颗粒、不溶性液滴的无限长时间悬浮或气泡的稳定是至关重要的。如果介质的屈服 应力（屈服值）足以克服分散在液体介质中的颗粒上的重力和浮力效应，则这些颗粒则将 悬浮。在利用屈服值作为配制工具的液体介质中，可防止不溶性液滴上升和聚结，且气泡可 悬浮并均匀分布。屈服应力流体的一个实例是通常用于调节或改变含水组合物的流变性质 的微凝胶流变改性剂。该类性质包括但不限于粘度、流动速率、粘度稳定性随时间变化以及 无限长时间悬浮颗粒的能力。其可用于多种消费者和工业应用中。重要的消费者应用包括 其在配制个人护理产品如沐浴露、护肤膏、牙膏、香波、发用凝胶和其他化妆品中的应用。在 工业应用中，其可在油气工业中用作地下处理流体，作为钻井液和压裂液中的组分。典型 地，其包含化学交联的聚合物，所述聚合物具有对碱或酸敏感的PH响应性官能团。所述聚 合物可与配制剂中的其他成分混合，然后通过添加中和剂如酸或碱而中和。酸敏感的增稠 剂在与酸性试剂接触后活化，而碱敏感的增稠剂在与碱性试剂接触后活化。在中和后，所述 聚合物显著溶胀以形成溶胀的交联微凝胶颗粒的无规密排（RCP)阻塞网络，从而赋予配制 剂以所希望的流变性能谱，即屈服应力、弹性模量和粘度以及光学透明度。
[0005] 这些类型的流变改性剂是本领域所公知的。例如，美国专利2, 798, 053、 2, 858, 281、3, 032, 538和4, 758, 641描述了基于丙烯酸、马来酸、衣康酸或甲基丙烯酸单 体的交联羧酸聚合物。美国专利6, 635, 702描述了交联的碱溶胀性丙烯酸酯共聚物，其包 含一种或多种羧酸单体和一种或多种非酸乙烯基单体。美国专利7, 378, 479公开了一种 交联的酸溶胀性聚合物，其包含至少一个在低PH下呈阳离子的碱性氨基取代基、至少一个 衍生自缔合乙烯基单体的疏水改性的聚氧亚烷基取代基和至少一个衍生自半疏水性乙烯 基表面活性剂单体的聚氧亚烷基取代基。这些pH响应性微凝胶的一个关键特征是在中和 后，各交联聚合物颗粒的直径（或尺寸）极大地提高。该高溶胀功效允许配制者使用较少 量的聚合物获得所希望的屈服应力和粘度，从而导致低使用成本。Dalmont、Pinprayoon和 Saunders (Langmuir，第24卷，第2834页，2008)显示，用丁二醇二丙稀酸酯交联的丙稀酸 乙酯和甲基丙烯酸的共聚物的微凝胶分散体中的各颗粒在PH活化或中和后直径提高了至 少3倍。溶胀水平导致体积分量提高了至少27 (33)倍。在较低浓度的聚合物（小于3重 量％)下，在中和（或活化）后获得了阻塞网络。
[0006] 尽管pH响应性微凝胶提供了配制者所希望的高功效屈服应力流体，然而它们仍 具有重大缺点。流变性质在宽PH范围内并非是均一的，且显示出作为pH函数的急剧变化。 为了克服这些困难，提出了各种非离子型增稠剂。美国专利4, 722, 962描述了非离子型缔 合增稠剂，其包含水溶性单烯属不饱和单体和非离子尿烷单体。这些聚合物为含水配制剂 提供了相对独立于PH的粘度提高或增稠，但所述聚合物并未交联，且纯粹的缔合相互作用 不会产生屈服应力。
[0007] 除pH响应性微凝胶之外，温度响应性微凝胶也是本领域所已知的。Senff和 Richtering(Journal of Chemical Physics，第 111 卷，第 1705 页，1999)描述了非离子化 学交联聚（N-异丙基丙烯酰胺）（PNIPAM)微凝胶颗粒作为温度函数的尺寸变化。当温度由 35°C降至KTC时，颗粒直径溶胀几乎2. 5倍（就体积分量而言为15倍）。尽管这是一种显 著程度的溶胀，然而利用温度来活化微凝胶是不希望的。需要的是能在环境条件下从自由 流动的悬液变为阻塞的屈服应力流体的活化方法。
[0008] Wu 和 Zhou (Journal of Polymer Science :Part B :Polymer Physics，第 34 卷， 第1597页，1996)描述了表面活性剂对化学交联PNIPAM均聚物微凝胶颗粒在水中溶胀的 影响。使用表面活性剂来活化微凝胶是有吸引力的，因为许多配制剂包含表面活性剂作为 助成分。然而，Wu和Zhou所报告的溶胀功效极低。阴离子表面活性剂十二烷基（月桂基） 硫酸钠在室温下仅将交联PNIPAM颗粒的尺寸提高1. 4倍。此外，Wu和Zhou没有教导如何 获得具有高光学透明度的剪切稀化屈服应力流体。
[0009] Hidi、Napper 和 Sangster (Macromolecules，第 28 卷，第 6042 页，1995)描述了表 面活性剂对聚乙酸乙烯酯均聚物微凝胶在水中溶胀的影响。对未交联的微凝胶而言，他们 报告了在十二烷基（月桂基）硫酸钠存在下直径提高了 3-4倍，这对应于30-60倍的初始 颗粒体积变化。然而，对交联颗粒而言，溶胀急剧降低。在这种情况下，他们观察到直径仅 提高1. 4倍。Hidi、Napper和Sangster再次没有教导如何获得具有高光学透明度的剪切 稀化屈服应力流体。
[0010] 非常希望能够悬浮颗粒和/或其他水不溶性物质的个人护理组合物。这些材料赋 予或有助于多种使用者益处，包括但不限于去角质（exfoliation)、视觉美观和/或使用时 有益试剂的包封和释放。对配制者而言，作为活性和美观试剂的颗粒物和不溶性物质在个 人护理组合物中的悬浮受到越来越多的欢迎。通常使用结构化体系，如丙烯酸酯聚合物、结 构化胶（例如黄原胶）、淀粉、琼脂，羟烷基纤维素等将颗粒悬浮于个人护理组合物中。然 而，在个人护理组合物中添加珠粒或颗粒往往会产生问题。例如，一个问题在于，颗粒或不 溶性物质非常频繁地倾向于具有与它们所添加到的组合物的连续相不同的密度。该密度失 配可能导致颗粒与连续相分离以及整体产品稳定性不足。在一个方面中，当添加颗粒的密 度小于组合物连续相的密度时，颗粒倾向于上升到该相的顶部（"分层"）。在另一方面中， 当添加颗粒的密度大于连续相的密度时，颗粒倾向于沉降到该相的底部（"沉降"）。当希 望将大颗粒（例如聚乙烯颗粒、瓜耳胶珠粒等）悬浮时，通常提高所用聚合物的水平，从而 为悬浮珠粒提供增强的结构。增稠液体从而为悬浮珠粒提供结构的一个结果是导致液体粘 度显著提高和倾倒性相应降低（这是一种总是不希望的性质）。高度粘稠的产品通常难以 施用和洗去，尤其是当粘度增进剂的剪切稀化性能不足时。高粘度还可能不利地影响产品 的包装、分配、溶解和起泡以及感官性质。此外，常规结构化的液体通常是不透明或混浊的， 从而阻碍消费者看到悬浮珠粒，这不利地影响了产品的美学吸引力。
[0011] 许多常规增稠剂如黄原胶、羧甲基纤维素（CMC)、角叉菜胶以及丙烯酸均聚物和共 聚物是阴离子性的，因此可与阳离子表面活性剂反应，并导致阳离子增稠剂沉淀，或降低阳 离子表面活性剂的功效。非离子增稠剂如羟乙基纤维素（HEC)和羟丙基甲基纤维素（HPMC) 可在阳离子体系中提供粘度，然而，只能赋予流体很小的悬浮性质。阳离子增稠剂如聚季 铵-10 (阳离子改性的HEC)和阳离子瓜耳胶在阳离子体系中提供了增稠，但不提供悬浮。一 些丙烯酸类聚合物有效地在阳离子体系中增稠，但它们可能受到PH的限制、需要高浓度、 具有高使用成本，且通常具有窄限度的与阳离子物质的相容性。
[0012] 阴离子表面活性剂由于其优异的清洁和起泡性质而通常用作清洁剂和清洁产品 中的洗涤剂。通常用于这些配制剂中的示例性阴离子表面活性剂包括例如烷基硫酸盐和烷 基苯磺酸盐。尽管阴离子表面活性剂，尤其是阴离子硫酸盐和磺酸盐是有效的洗涤剂，然而 它们是严重的眼睛刺激剂且能对一些敏感人群导致温和至中等的皮肤刺激。因此，对消费 者而言，日益重要的是含水清洁组合物是温和的，即它们在使用时不刺激眼睛和皮肤。生产 商正努力提供还掺有要求稳定悬浮的不溶性物质和/或美观试剂的温和清洁产品。已知由 阴离子硫酸盐和磺酸盐所引起的刺激可通过使用其乙氧基化形式而降低。尽管乙氧基化表 面活性剂可减轻包含它们的组合物对眼睛和皮肤的刺激，然而使用这些表面活性剂的一个 主要问题在于，在乙氧基化体系中难以获得所希望的屈服应力性质。
[0013] 美国专利5, 139, 770描述了将交联的乙烯基吡咯烷酮均聚物用于含表面活性剂 的配制剂如调理香波中以获得较高的粘度。然而，该专利并未教导如何获得具有高光学透 明度且还剪切稀化的屈服应力流体。
[0014] 美国专利5, 663, 258描述了制备交联的乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。当 该聚合物与水组合时，获得了高粘度，然而并未教导使用该聚合物来获得由表面活性剂活 化的屈服应力流体。
[0015] 美国专利6, 645, 476公开了一种水溶性聚合物，其由疏水改性的乙氧基化大分子 单体与可共聚的第二单体的组合的自由基聚合制备，所述第二单体选自不饱和酸及其盐和 /或多种其他单体，包括N-乙烯基内酰胺和乙酸乙烯酯。优选的聚合物是交联的，且由疏水 改性的乙氧基化大分子单体与中和的丙烯酰氨基甲基丙磺酸的组合聚合。该聚合物的1% 水溶液的粘度优选为20, 000-100, OOOmPa *s。并未教导不含疏水改性的乙氧基化大分子单 体重复单元且提供显示出良好悬浮性质而不显著提高粘度的屈服应力流体的表面活性剂 活化的聚合物。
[0016] 美国专利4, 609, 704公开了一种用于纸张涂覆组合物的乙酸乙烯酯/丙烯酸丁酯 共聚物粘合剂乳液，其显示出湿润粘附强度。所述共聚物通过在特定稳定体系和氧化还原 自由基引发剂体系存在下的含水乳液聚合方法制备。氧化剂包括过氧化氢，有机过氧化物 如叔丁基过氧化氢，过硫酸盐如过硫酸铵或过硫酸钾等。
[0017] 美国专利5, 540, 987描述了一种制备乙酸乙烯酯基乳液聚合物的改进方法，其包 括使用氧化还原引发剂体系乳液聚合乙酸乙烯酯、交联单体和任选的共聚单体，其中所述 氧化还原引发剂体系包含选自疏水性氢过氧化物（叔丁基过氧化氢、叔戊基过氧化氢和氢 过氧化枯烯）的氧化剂，和选自抗坏血酸的还原剂。所述交联剂选自N-羟甲基（甲基）丙 烯酰胺、N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯、异丁氧基甲基丙烯酰胺和正丁氧基甲基丙烯酰胺。 所述乳液聚合的乙酸乙烯酯聚合物可用作织物应用中的粘合剂。美国专利4, 609, 704和 5, 540, 987并未教导在含表面活性剂的组合物中提供良好悬浮性质的表面活性剂活化的屈 服应力聚合物。
[0018] 美国专利6, 143, 817教导了乳液聚合物可通过在含水介质中在聚氨基酸杂聚物 乳化和稳定剂存在下由自由基引发剂引发烯属不饱和单体聚合而制备。合适的可聚合烯属 不饱和单体包括乙烯酯单体，如乙酸乙烯酯。其他可聚合的烯属不饱和单体包括（甲基） 丙烯酸烷基酯单体、单烯属不饱和羧酸单体、苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酰胺、N-羟甲基 丙烯酰胺、马来酸二丁酯、乙烯和氯乙烯。所述乳液聚合可由多种热和氧化还原引发剂体系 引发。合适的自由基聚合引发剂包括本领域公知的那些，包括过氧化物、氢过氧化物、过硫 酸盐和偶氮引发剂，例如过氧化氢、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化枯烯、过苯甲酸 叔丁酯、过邻苯二甲酸叔丁酯、过氧化甲乙酮、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、偶氮二异丁 腈及其混合物，以及铈、锰和钒催化的体系，以及其他体系，如由辐照催化的那些。如果使用 氧化还原条件，则使用诸如甲醛次硫酸钠、异抗坏血酸或亚硫酸氢钠的还原剂来促进自由 基引发剂的分解。引发剂也可为适于引发自由基聚合的辐照源。
[0019] 在设计含水乳液聚合物中存在大量可操作的独立变量。这使得改进的含水乳液聚 合物的制备在技术上具有挑战性。例如，已发现某些氧化还原引发剂和某些交联单体不利 地影响具有所希望屈服应力性质且富含乙酸乙烯酯的聚合物的形成。因此，任务是不仅提 供经证实具有在含表面活性剂的稳定组合物中有效悬浮颗粒的能力的屈服应力聚合物，而 且需要提供获得该类聚合物的有效乳液聚合方法。
[0020] 发明简述
[0021] 本发明的实施方案涉及一种含水乳液聚合物和一种制备具有屈服应力性质的含 水乳液聚合物的方法。
[0022] 在一个方面中，本发明的实施方案涉及一种交联的非离子型富含乙酸乙烯酯的聚 合物，其可在表面活性剂组合物存在下溶胀，从而赋予该组合物以屈服应力性质。在另一方 面中，本发明的实施方案涉及一种屈服应力组合物，其包含交联的非离子型富含乙酸乙烯 酯的聚合物和表面活性剂。
[0023] 在又一方面中，本发明的实施方案涉及一种增稠的含水组合物，其包含交联的非 离子型乙酸乙烯酯聚合物和至少一种表面活性剂，其中所述聚合物的浓度不超过5重量％ (基于所述组合物的总重量），且所述至少一种表面活性剂不超过所述组合物的30重量％， 所述组合物的屈服应力为至少〇. IPa，且在约0. 1-约Is 1剪切速率下剪切稀化指数小于 〇. 5,且其中所述组合物的屈服应力、弹性模量和光学透明度基本上独立于约2-约14的pH。
[0024] 在又一方面中，本发明的实施方案涉及一种增稠的含水组合物，其包含交联的非 离子型富含乙酸乙烯酯的聚合物和至少一种表面活性剂，其中所述聚合物的浓度不超过5 重量％ (基于所述组合物的总重量），且所述至少一种表面活性剂不超过所述组合物的30 重量％，其中在约2-约14的pH下，标准偏差与屈服应力、弹性模量和光学透明度的平均测 量值的之比在一个方面中小于〇. 3,在另一方面中小于0. 2。
[0025] 在又一方面中，本发明的实施方案涉及一种增稠的含水组合物，其包含交联的非 离子型乙酸乙烯酯聚合物和至少一种表面活性剂，其中所述聚合物的浓度不超过5重量％ (基于所述组合物的总重量），且所述至少一种表面活性剂不超过所述组合物的30重量％， 所述组合物的屈服应力为至少0.1 Pa，其中在约0. 1-约Is 1剪切速率下剪切稀化指数小于 0. 5,且其中所述组合物的屈服应力、弹性模量和光学透明度基本上独立于约2-约14的pH， 且其中所述组合物能在室温下悬浮尺寸为〇. 5-1. 5mm的珠粒至少4周，其中珠粒相对于水 的比重之差为0. 2-0. 5。
[0026] 在又一方面中，本发明的实施方案涉及一种增稠的含水组合物，其包含交联的非 离子型富含乙酸乙烯酯的聚合物和一种或多种表面活性剂，其中所述聚合物的浓度不超过 5重量％ (基于所述组合物的总重量），其中表面活性剂的总浓度不超过所述组合物的30 重量％，所述组合物的屈服应力为至少〇. IPa，且在约0. 1-约Is 1剪切速率下剪切稀化指 数小于0. 5,且其中所述组合物的屈服应力、弹性模量和光学透明度基本上独立于约2-约 14的pH，且其中所述组合物能在室温下悬浮尺寸为0. 5-1. 5mm的珠粒至少4周，其中珠粒 相对于水的比重之差为〇. 2-0. 5,且其中一种表面活性剂包含氧化乙烯结构部分且所述表 面活性剂超过总表面活性剂的75重量％。
[0027] 所述交联的非离子型富含乙酸乙烯酯的聚合物及其制备方法以及包含所述聚合 物和所述至少一种表面活性剂的含水增稠流体可适当地包含本文所述的组分、要素和工艺 描述方案，或由其组成或基本上由其组成。本文示意性公开的发明可适当地在不存在未在 本文具体公开的任何要素下实施。
[0028] 除非另有说明，本文中表述的所有百分比、份数和比例均基于本发明的组合物中 所含组分的总重量。
[0029] 本文所用的术语"富含乙酸乙烯酯的"意指所述聚合物材料由包含至少65重量％ (基于存在于该可聚合单体组合物中的单体总重量）乙酸乙烯酯的可聚合单体组合物制 备。正如聚合物领域所常见的那样，聚合物可用其构成单体描述，而不使用诸如"衍生自"这 些单体的"重复单元"的措辞。因此，衍生自乙酸乙烯酯的聚合物可描述为乙酸乙烯酯聚合 物，尽管一旦聚合，该聚合物将不再包含乙酸乙烯酯单体。
[0030] "非离子型"意指单体、单体组合物或由单体组合物聚合的聚合物不含离子型或可 离子化的结构部分（"不可离子化的"）。
[0031] 可离子化的结构部分是指能通过用酸或碱中和而变为离子性的任何基团。
[0032] 离子型或离子化的结构部分是已由酸或碱中和的任何结构部分。
[0033] "基本上非离子型"意指单体、单体组合物或由单体组合物聚合的聚合物在一个方 面中包含小于5重量％，在另一方面中小于3重量％，在又一方面中小于1重量％，在再一 方面中小于0. 5重量％，在再一方面中小于0. 1重量％，在另一方面中小于0. 05重量％的 可离子化和/或离子化的结构部分。
[0034] 就本说明书而言，前缀"（甲基）丙烯酸（酰包括"丙烯酸（酰以及"甲 基丙烯酸（酰例如，术语"（甲基）丙烯酰胺"包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
[0035] 示例实施方案的描述
[0036] 将描述本发明的示例性实施方案。本文所述示例性实施方案的各种变型、调整或 改变对本领域的技术人员而言是显而易见的，因为它们也被公开了。应理解的是，依赖于本 发明教导的所有该类变型、调整或改变以及借此促进本领域的这些教导被视为落入本发明 的范围和主旨之内。
[0037] 尽管已就本发明的所选实施方案和方面描述了可包含在本发明组合物中的各组 分和成分的交叉重量范围，然而应容易理解的是所公开的组合物中各组分的具体量选自其 公开范围，从而使得各组分的量调节为使组合物中所有组分之和总计为100重量％。所用 的量随所希望产品的目的和特性变化，且可由本领域技术人员容易地确定。
[0038] 惊讶地发现，如果将某些化学交联的非离子型富含乙酸乙烯酯的聚合物在水中与 表面活性剂混合，则获得在宽pH范围内具有优异的剪切稀化和光学透明度的非常有效的 屈服应力流体。已确定的是，富含乙酸乙烯酯的单体组合物与特定氧化还原引发剂体系在 选自至少一种具有至少2个可聚合烯属不饱和双键的多烯基聚醚的交联单体存在下乳液 聚合提供了颗粒的机械刚性和在含水表面活性剂介质中的膨胀之间的正确平衡，从而提供 了有效的屈服应力聚合物。本发明的交联的非离子型乙酸乙烯酯聚合物显示出在水中的高 表面活性剂活化的溶胀，其中粒径在一个方面中增大至少2. 5倍，在另一方面中增大至少 2. 7倍。此外，基于本发明聚合物的溶胀微凝胶在含水表面活性剂介质中相互作用，从而产 生软质玻璃状材料（SGM)，其具有高屈服应力和基本上独立于pH的剪切稀化流动。
[0039] 富含乙酸乙烯酯的聚合物
[0040] 可用于实施本发明的交联的非离子型富含乙酸乙烯酯的聚合物由含可自由基聚 合不饱和度的单体组分乳液聚合。在一个实施方案中，可用于实施本发明的交联的非离子 型富含乙酸乙烯酯的聚合物由包含至少65重量％乙酸乙烯酯、疏水性单体和选自至少一 种具有至少2个可聚合烯属不饱和双键的多烯基聚醚的交联单体的单体组合物聚合。所述 聚合物可由包含在一个方面中65-100重量％，在另一方面中70-95重量％，在又一方面中 75-约90重量％的乙酸乙烯酯的单体组合物乳液聚合，基于所述可聚合单体组合物中全部 单体的重量。
[0041] 在一个方面中，乙酸乙烯酯单体可借助乳液聚合技术与至少一种下文所述的可自 由基聚合的共聚单体共聚。示例性的共聚单体包括但不限于：
[0042] i)至少一种（甲基）丙烯酸C1-C2JI基酯；
[0043] ii)至少一种N-乙烯基酰胺；
[0044] iii)至少一种含具有2-22个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯酯（不同 于乙酸乙烯酯）；
[0045] iv)至少一种（甲基）丙烯酸氨基（C「C5)烷基酯、至少一种（甲基）丙烯酸羟基 (C1-C 5)烷基酯及其组合；
[0046] V)至少一种烷氧基化的缔合单体；
[0047] vi)至少一种烷氧基化的半疏水性单体；和
[0048] vii)单体 i)、ii)、iii)、iv)、V)和 vi)的混合物。
[0049] 在一个方面中，所述可共聚的共聚单体以在一个方面为约0或1至约35重量％， 在另一方面中约3-约30重量％，在又一方面中约5-约20重量％，在再一方面中约10-约 15重量％的量存在于所述可聚合的单体组合物中，基于所述可聚合单体组合物中全部单体 的重量百分比。
[0050] 可共聚单体
[0051] 单体i)为具有含1-22个碳原子的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯。在一个方面中， 单体i)可由下式表示：
[0052]
[0053] 其中R为氢或甲基；且R1在一个方面中SC1-C 22烷基，在另一方面中为C1-C5烷基。
[0054] 式i)下的代表性单体包括但不限于（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、 (甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、 (甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸 癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸月桂基酯、（甲基）丙烯酸十四烷基酯、（甲 基）丙烯酸十六烷基酯、（甲基）丙烯酸硬脂基酯、（甲基）丙烯酸山嵛基酯及其混合物。
[0055] 单体ii)为N-乙烯基酰胺，包括开链和环状N-乙烯基酰胺（在内酰胺环结构部 分中含有4-9个原子的N-乙烯基内酰胺，其中环碳原子可任选被一个或多个低级烷基如甲 基、乙基或丙基取代）；（甲基）丙烯酸氨基（C 1-C5)烷基酯；（甲基）丙烯酸羟基（C1-C5)烷 基酯；含有氨基的乙烯基单体，其选自（甲基）丙烯酰胺、N-(C 1-C5)烷基（甲基）丙烯酰 胺，N，N-二（C1-C5)烷基（甲基）丙烯酰胺、N-(C 1-C5)烷基氨基（C1-C5)烷基（甲基）丙烯 酰胺和N, N-二（C1-C5)烷基氨基（C1-C5)烷基（甲基）丙稀酰胺，其中二取代氨基上的烧