A)，以0 ? 方式收集衍射数据。全部数据经仏因子和经验吸收校正，晶体结构采用SHELXS - 97程序 由直接法解出，氢原子由差值傅立叶合成及固定在所计算的最佳位置确定。运用SHELX -97程序，对全部非氢原子及其各向异性热参数进行了基于/的全矩阵最小二乘法修正。详 细的晶体测定数据见表1 ;重要的键长和键角数据见表2。晶体结构见图1、图2和图3所 不。
[0015] 表1配合物的主要晶体学数据
Symmetry codes:A: x, - y, z - 1/2; B: - x + 1/2, - y + 1/2, - z. (2)配合物的红外表征 配合物的红外图谱见图4。（仪器型号：NICOLET 6700红外光谱仪)。
[0016] (3)配合物的粉末X-射线衍射相纯度表征 配合物的粉末X-射线衍射图谱与试验模拟的衍射图谱吻合，说明其具有可靠的相纯 度，为其作为磁性材料的应用提供了保证，见图5。（仪器型号：Bruker/D8 Advance)。
[0017] (4)配合物的热稳定性表征 配合物的热重分析表征显示其骨架在150 °C左右仍能稳定存在，具有一定的热稳定 性，为其作为材料的进一步开发应用提供了热稳定性保证。随着温度的升高，最终有机配体 全部失去，最终的产物应为金属氧化物。见图6。(仪器型号：SII EXStar6000 TG/DTA6300)。
[0018] (5)配合物的固体荧光性能研究 富集处理后的配合物晶体样品进行固体荧光的测试：配合物在350 nm处激发，在495 nm处得到一个发射峰，见图6。（仪器型号：HITACHI/F-4500)。
[0019] 由上述表征结果可以看到：本发明的配合物晶体属于单斜晶系，空间群为62/ C，晶胞参数为 a = 25.761 (3) A，A = 9.3267(9) A，C = 26.374(3) A，〇?= 90 °，々= 116.1100(10) °，r= 90 °，F = 5690. 0(9) A3。所述配合物基本结构是一个三维超分 子网络结构，基本结构单元含有一个Agl离子，Agl是二配位的，Agl的两个配位原子两个 1，3-二（4-吡啶）丙烷的两个氮原子，N-Ag-N的角度是169. 47(13) °。另外，Agl和来自 Hmph的一个氧原子之间有弱作用，Ag和氧原子之间的距离是2. 797 A。Agl和AglB (对称 代码：-X + 1/2，- y + 1/2，- z)之间的间距是3.33 A，小于两个Ag原子之间的范德华 半径之和，说明Agl和AglB之间有弱的作用力。Bpp配体和Ag* ?? Ag之间的作用力将 Ag原子连接为二维砖墙层。在Hmph之间有JT ??? JT作用，苯环中心的间距是3.61 A。 这样的作用将二维层连接为三维超分子结构。Hmph和H2mph之间的氢键将H2mph固定在空 隙中，在H2Hiph之间也有JT ??? JT作用，苯环中心间距是3.73 A，苯环间的二面角是6. 40 〇 O
[0020] 实施例二 将（11.6 mg, 0.06 mmol)4_ 甲基邻苯二甲酸、（14.3 mg, 0.06 mmol) 1，3_ 二（4_ [!比 啶）丙烷与（30. 6 mg，0. 18 mmol)硝酸银溶于12 mL水中，封入体积为25mL的反应釜中， 以每小时KTC的速率加热至160 °C，维持此温度3天，然后自然降温至室温，即可得到无色 块状晶体，将该无色块状晶体分离出来，并依次用蒸馏水、甲醇和甲醚洗涤、干燥处理，得到 目标产物，测定产率为55%。
[0021] 实施例三 将（34. 9 mg, 0? 18 mmol)4-甲基邻苯二甲酸、（42. 8 mg, 0? 18 mmol) 1，3-二（4-[!比 啶）丙烷与（10. 2 mg，0. 06 mmol)硝酸银溶于12 mL水中，封入体积为25mL的反应釜中， 以每小时KTC的速率加热至130 °C，维持此温度3天，然后自然降温至室温，即可得到无色 块状晶体，将该无色块状晶体分离出来，并依次用蒸馏水、甲醇和甲醚洗涤、干燥处理，得到 目标产物，产率约67%。
[0022] 实施例四 将（23. 3 mg, 0? 12 mmol)4-甲基邻苯二甲酸、（28. 6 mg, 0? 12 mmol) 1，3-二（4-吡 啶）丙烷与（20. 4 mg，0. 12 mmol)硝酸银溶于12 mL水中，封入体积为25mL的反应釜中， 以每小时KTC的速率加热至120 °C，维持此温度3天，然后自然降温至室温，即可得到无色 块状晶体，将该无色块状晶体分离出来，并依次用蒸馏水、甲醇和甲醚洗涤、干燥处理，得到 目标产物，产率约63%。
[0023] 以上实施例仅用于说明本发明的内容，除此之外，本发明还有其它实施方式。但 是，凡采用等同替换或等效变形方式形成的技术方案均落在本发明的保护范围内。
【主权项】
1. 4-甲基邻苯二甲酸和1，3-二（4-吡啶）丙烷混配银配合物，其特征在于：该配合物 的化学式为：{[Ag(bpp) ] ? (Hmph) (H2mph)} "，其中bpp为1，3-二（4-P比啶）丙烷阴离子配 体，H2mph为4-甲基邻苯二甲酸，其分子式分别为：所述配合物晶体属于单斜晶系，空间群为62/c，晶胞参数为a=25.761 (3) A，A=9.3267(9) A，c = 26.374(3) A，a = 90。，々=116.1100(10)。，尸=90。，F = 5690. 0(9)A3;基本结构为三维超分子网络结构。2. 根据权利要求1所述的4-甲基邻苯二甲酸和1，3-二（4-吡啶）丙烷混配银配合物 的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：室温下，向盛有水的反应釜中加入4-甲基邻苯二 甲酸、1，3-二（4-吡啶）丙烷和可溶性银盐，并充分搅拌，使得到的混合溶液中4-甲基邻苯 二甲酸、1，3-二（4-吡啶）丙烷和可溶性银盐的摩尔浓度均为0. 005~0. 015mol/L;之后， 在隔绝空气条件下，以10°C/h的升温速度将混合溶液加热至120~160 °C，并在该温度下 反应3天，然后，自然冷却至室温得到无色块状晶体，收集该无色块状晶体，并依次用蒸馏 水、甲醇和甲醚洗涤，干燥制得。3. 根据权利要求2所述的4-甲基邻苯二甲酸和1，3-二（4-吡啶）丙烷混配银配合物 的制备方法，其特征在于：所述的可溶性银盐为硝酸银。4. 权利要求1所述的4-甲基邻苯二甲酸和1，3-二（4-吡啶）丙烷混配银配合物作为 荧光材料的应用。
【专利摘要】4-甲基邻苯二甲酸和1,3-二(4-吡啶)丙烷混配银配合物及其制备方法和应用，配合物的化学式为：{[Ag(bpp)]·(Hmph)(H2mph)}∞，其中H2mph为4-甲基邻苯二甲酸，bpp为1,3-二(4-吡啶)丙烷。制备方法为：在水热的条件下，将4-甲基邻苯二甲酸、bpp和金属银盐溶于水中，封入反应釜中，以每小时10？℃的速率加热至一定温度下，维持此温度3天，再自然降温至室温，即得产物。配合物稳定性好，合成简单，操作方便，产率高和可重现性好等优点，配合物晶体样品的荧光测试结果，为进一步开发此类新型荧光功能分子材料奠定了理论基础，有望在荧光功能分子材料领域得到进一步的研发应用。
【IPC分类】C07F1/10, C09K11/06
【公开号】CN105085554
【申请号】CN201510460788
【发明人】韩民乐, 郭旭明, 秦建华, 常新红, 张甜, 马录芳
【申请人】洛阳师范学院
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年7月31日