制，可以在减压下、常压下、加压下中的任一 条件下实施，从以使反应混合物的温度能够保持在ll〇°C以上的方式易于控制的观点出发， 优选为减压下或常压下，更优选为13. 3kPa~101. 3kPa的范围。
[0045] 对于本发明的制造方法来说，从抑制作为产物的薰衣草醛的氧化的观点出发，优 选在氮气、氩气等不活泼气体的气氛下实施。
[0046] 本发明的制造方法可在存在溶剂的条件下或不存在溶剂的条件下实施。作为在存 在溶剂的条件下实施反应的情况下能够使用的溶剂，只要是不参与反应的溶剂，就没有特 别限制，可举出例如戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、 二氯乙烷、氯仿等卤代烃；二乙基醚、二异丙基醚、四氢呋喃等醚类等。在存在溶剂的条件下 实施反应的情况下，溶剂的使用量相对于反应混合液总量通常优选为10~99质量％的范 围，更优选为20~80质量％的范围，进一步优选为30~70质量％的范围。根据溶剂的种 类，由于存在上述的与薰衣草醛一起生成的醇与该溶剂发生共沸的情况，因此在该情况下， 可通过与该溶剂的共沸而将醇向反应体系外除去。需要说明的是，从薰衣草醛的生产率、以 及如上所述将反应中的反应混合物的温度控制为ll〇°C以上的观点出发，优选在不使用溶 剂的条件下实施本发明的制造方法。
[0047] 对于本发明的制造方法来说，优选可通过下述的方法来制造，S卩，在间歇式反应 器中投入酸催化剂、缩醛（I)、所使用的3-甲基-1-丁烯-3-醇中的至少一部分（3-甲 基-1-丁烯-3-醇（a))、以及根据需要所使用的溶剂，将该混合物加热至110°C以上，连续 或间断地添加剩余的3-甲基-1-丁烯-3-醇（3-甲基-1-丁烯-3-醇（b))的方法。需要 说明的是，更加优选在该间歇式反应器中预先具备蒸馏设备，在反应中，一边将所生成的醇 馏出至反应体系外，一边实施。
[0048] 反应结束后所得的薰衣草醛可通过在有机化合物的分离、提纯中通常使用的方法 来进行分离。例如，通过在将反应混合物中和后，进行减压蒸馏，能够得到作为目标的薰衣 草醛。对于本发明的制造方法来说，isoLVAL的生成量与以往已知的方法中为10%左右的 情况相比，为低于5%这样的显著变少的情况，因此，能够以高收率得到尤其是在香料用途 中所要求的、纯度高的薰衣草醛。
[0049] 实施例
[0050] 以下，通过参考例、实施例和比较例对本发明具体进行说明，但本发明并不限于这 些实施例。
[0051]〈参考例1>
[0052] 在具备搅拌机、蒸馏塔、温度计的反应器中，投入千里光醛二甲基缩 醛 39. 5g(0. 30mol)、3_ 甲基-1- 丁烯-3-醇 46.lg(0. 53mol)以及对苯二甲酸 0. 1151g(0. 7mmol)，在搅拌下将内部的混合物的温度加热至105°C。接着，一边将由蒸 馏塔的塔头所生成的甲醇馏出，一边在内部的混合物的温度为105~109 °C的温度下将 内部的混合物搅拌11小时。虽然一边将生成的甲醇馏出，一边进行反应，但是最终温度 并未达到110°C。冷却后，利用气相色谱法对反应液进行分析，其结果，生成了薰衣草醛 31.lg(0. 204mol;收率 68% )、isoLVAL3. 5g(0. 023mol;收率 7. 7% )。通过将该反应液蒸 馏提纯，从而得到薰衣草醛24. 9g(0. 163mol;累计收率54%、isoLVAL含有率：9. 3% ) 〇
[0053]〈实施例1>
[0054] 在具备搅拌机、蒸馏塔、温度计的反应器中投入千里光醛二甲基缩 醛 39.8g(0.30mol)、3-甲基-1- 丁烯-3-醇 12.97g(0.15mol)、对苯二甲酸 0. 1161g(0.7mmol)，在搅拌下将内部的混合物的温度加热至118°C。接着，用4小时滴加 3-甲基-1-丁烯-3-醇33.03g(0.38mol)。从滴加3-甲基-1-丁烯-3-醇开始，将由蒸 馏塔的塔头生成的甲醇馏出，并在内部的混合物的温度为114~123°C的温度下将内部的 混合物搅拌9小时。冷却后，利用气相色谱法对反应液进行分析，其结果，生成了薰衣草醛 34. 7g(0. 228mol;收率 76% )、isoLVALl. 3g(0. 009mol;收率 2. 8% )。通过将该反应液蒸 馏提纯，从而得到薰衣草醛31.lg(0. 204mol;累计收率68%、isoLVAL含有率：0. 5% )。
[0055]〈实施例2>
[0056] 在具备搅拌机、蒸馏塔、温度计的反应器中，投入千里光醛二甲基缩 醛 40.4g(0.31mol)、3-甲基-1- 丁烯-3-醇 25.84g(0.30mol)、对苯二甲酸 0. 1168g(0. 7mmol)，在搅拌下将内部的混合物的温度加热至110°C。接着，用2. 5小时滴加 3-甲基-1-丁烯-3-醇20.98g(0.24mol)。从滴加3-甲基-1-丁烯-3-醇开始，将由蒸 馏塔的塔头所生成的甲醇馏出，在内部的混合物的温度为110~122°C的温度下将内部的 混合物搅拌9小时。冷却后，利用气相色谱法对反应液进行分析，其结果，生成了薰衣草醛 34. 15g(0. 224mol;收率 73% )、isoLVALl. 4g(0. 009mol;收率 3. 0% )。通过将该反应液蒸 馏提纯，从而得到薰衣草醛30. 74g(0. 202mol;累计收率65%、isoLVAL含有率：0? 6% ) 〇
[0057]〈比较例1>
[0058] 在具备搅拌机、蒸馏塔、温度计的反应器中投入3-甲基-1-丁烯-3-醇 46. 30g(0. 53mol)、对苯二甲酸0. 1133g(0. 7mmol)，在搅拌下将内部的混合物的温度加热至 97°C。接着，用5小时滴加千里光醛二甲基缩醛40.lg(0. 30mol)。从滴加千里光醛二甲基 缩醛开始，由蒸馏塔的塔头将所生成的甲醇馏出，在内部的混合物的温度为97~122°C的 温度下将内部的混合物搅拌15小时。冷却后，利用气相色谱法对反应液进行分析，其结果， 生成了薰衣草醛 28. 3g(0. 186mol;收率 62% )、isoLVAL3. 0g(0. 020mol;收率 6. 7% )。通 过将该反应液蒸馏提纯，从而得到薰衣草醛22. 5g(0. 148mol;累计收率49%、is〇LVAL含有 率：8. 1% ) 〇 [0059]〈感官试验〉
[0060] 实施利用过剩的硼氢化钠对在参考例1、实施例1、2、比较例1中制得的薰衣草醛 进行还原的操作，得到薰衣草醇。对于这些薰衣草醇，实施了基于5名专业小组成员的感官 试验。将纯度为99. 95%的薰衣草醇作为基准，通过5个等级的判定，进行了薰衣草气味的 评价。在5个等级的判定中，将3人以上的小组成员指示为A或B的情况设为合格（〇）， 将除以以外的情况设为不合格（X)。将结果示于表1。
[0061] ?判定基准
[0062]A:完全没有感知到异臭
[0063] B:能够勉强感知到异臭
[0064] C:异臭虽然较弱，但是感知到某种气味
[0065] D:容易感知到某种气味的异臭 [0066]E:异臭为强烈的气味
[0067] [表1]
[0068]
[0069] 产业上的可利用性
[0070] 根据本发明，能够以香料用途所要求的那样的高纯度，高收率且廉价地在工业上 有利地制造薰衣草醛，所述薰衣草醛作为医药品、农药、各种化学品、树脂等的原料是有用 的，除此以外，尤其是作为香料原料是有用的，尤其适合作为具有薰衣草那样的香气的薰衣 草醇的原料。
[0071] 虽然参照详细及特定的实施方式对本发明进行了说明，但是可以在不脱离本发明 的精神和范围的情况下进行各种改变或修改这一点对于本领域技术人员是来说是明确的。
[0072] 本申请是基于2013年3月19日申请的日本专利申请（日本特愿2013-56647)的 申请，日本特愿2013-56647的内容在此以参照的方式被纳入本申请中。
【主权项】
1. 一种薰衣草醛的制造方法，其特征在于，其是在酸催化剂的存在下使由下述通式 (I)表示的缩醛化合物与3-甲基-1- 丁烯-3-醇反应的薰衣草醛的制造方法， 在包含酸催化剂、由下述通式（I)表示的缩醛化合物、以及所使用的3-甲基-1-丁 烯-3-醇中的至少一部分即3-甲基-1-丁烯-3-醇a的混合液中，添加所使用的3-甲 基-1- 丁烯-3-醇的剩余部分即3-甲基-1- 丁烯-3-醇b，并且将混合液的温度保持在 110°C以上，通式⑴中，R表示烷基。2. 根据权利要求1所述的薰衣草醛的制造方法，其特征在于， 所述3-甲基-1- 丁烯-3-醇a的量相对于所述缩醛化合物为0.OOl~I. 1摩尔倍的 范围。3. 根据权利要求1或2所述的薰衣草醛的制造方法，其特征在于， 所述3-甲基-1- 丁烯-3-醇a与所述3-甲基-1- 丁烯-3-醇b的总量相对于所述缩 醛化合物为0. 1~10摩尔倍的范围。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的薰衣草醛的制造方法，其特征在于， 所述酸催化剂浓度相对于所述缩醛化合物为〇. 01~10质量％的范围。
【专利摘要】本发明提供一种薰衣草醛的异构体的副产少且能够以高收率制造薰衣草醛的制造方法。一种薰衣草醛的制造方法，其特征在于，其是在酸催化剂的存在下使由下述通式(I)表示的缩醛化合物与3-甲基-1-丁烯-3-醇反应的薰衣草醛的制造方法，在包含酸催化剂、由下述通式(I)表示的缩醛化合物、以及所使用的3-甲基-1-丁烯-3-醇中的至少一部分(3-甲基-1-丁烯-3-醇(a))的混合液中，添加所使用的3-甲基-1-丁烯-3-醇的剩余部分(3-甲基-1-丁烯-3-醇(b))，并且将混合液的温度保持在110℃以上。(通式(I)中，R表示烷基。)
【IPC分类】C07C45/00, C07C47/21, C07B61/00
【公开号】CN105143165
【申请号】CN201480016543
【发明人】佐藤纯子
【申请人】株式会社可乐丽
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2014年3月6日
【公告号】WO2014148269A1...