用于制造显示器用元件、光学用元件或照明用元件的芳香族聚酰胺溶液的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明的一个方式设及含有芳香族共聚酷胺和溶剂的聚酷胺溶液。上述芳香族共 聚酷胺中，上述芳香族聚酷胺由至少2个重复单元构成，上述重复单元的至少一个具有1个 W上的自由簇基，具有规定值W下的弹性模量和超过规定值的线膨胀系数（CTE)。本发明的 另一个方式设及包括玻璃板和聚酷胺树脂层、在玻璃板的一个面上叠层有聚酷胺树脂层的 叠层复合材料。上述聚酷胺树脂层通过在玻璃板上涂布上述聚酷胺溶液而得到，具有规定 值W下的弹性模量和超过规定值的线膨胀系数（CTE)。本发明的又一个方式设及上述聚酷 胺溶液的制造方法。本发明再一个方式设及包括使用上述聚酷胺溶液形成聚酷胺膜的工序 的、显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法。
【背景技术】
[0002] 由于显示器用元件需要透明性，因此，作为其基板，使用采用了玻璃板的玻璃基板 (专利文献1)。但是，使用玻璃基板的显示器用元件，有时被指出重量重、破裂、不弯曲等问 题。因此，提出了尝试使用透明树脂膜来替代玻璃基板。
[0003] 作为光学用途的透明树脂，已知有透明度高的聚碳酸醋等，但是，在用于显示器用 元件的制造时，耐热性和机械强度成为问题。另一方面，作为耐热性的树脂，可W列举聚酷 亚胺，但是，一般的聚酷亚胺着色成茶褐色，因此，在光学用途方面有问题，另外，作为具有 透明性的聚酷亚胺，已知具有环状结构的聚酷亚胺，但其存在耐热性降低的问题。
[0004] 专利文献2和专利文献3中，作为光学用的聚酷胺膜，公开了兼备高刚性和耐热性 的、具有含=氣基的二胺的芳香族聚酷胺。 阳0化]专利文献4公开了显示热稳定性和尺寸稳定性的透明聚酷胺膜。该透明膜通过诱 铸芳香族聚酷胺溶液、在高溫下使其固化来制造。该固化处理后的膜，在400~750nm的范 围内显示超过80 %的透过率，线膨胀系数（CT巧低于20ppm/°C，显示良好的溶剂耐性。并 且，公开了该膜能够作为微电子仪器的柔性基板使用。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献 阳00引专利文献1 :日本特开平10-311987号公报
[0009]专利文献2 :W0 2004/039863
[0010] 专利文献3 :日本特开2008-260266号公报
[0011]专利文献4 :W0 2012/129422
【发明内容】
[0012] 发明所要解决的课题
[0013] 本发明的一个或多个实施方式提供能够抑制铸塑膜的化h的聚酷胺溶液。
[0014] 用于解决课题的方法
[0015] 本发明的一个方式设及聚酷胺溶液，其含有芳香族聚酷胺和溶剂，上述芳香族聚 酷胺由至少2个重复单元构成，上述重复单元的至少一个具有1个W上的自由簇基，在玻璃 板上制作铸塑膜后的膜的30°C时的弹性模量为5.OGPaW下，并且，线膨胀系数（CT巧超过 30.0卵m/K。
[0016] 本发明的另一个方式设及叠层复合材料，其包括玻璃板、聚酷胺树脂层，在玻璃板 的一个面上叠层有聚酷胺树脂层，聚酷胺树脂层的30°C时的弹性模量为5.OGPaW下，并 且，线膨胀系数（CT巧超过30.Oppm/K，通过在玻璃板上涂布上述聚酷胺溶液而得到。
[0017] 本发明的另一个方式设及显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法， 其包括在上述叠层复合材料的聚酷胺树脂层的与玻璃板相对的面的相反面上形成显示器 用元件、光学用元件或照明用元件的工序。又一个方式设及由该方法制得的显示器用元件、 光学用元件或照明用元件。
[0018] 发明的效果
[0019] 本发明在一个或多个实施方式中提供能够抑制铸塑膜的化h的聚酷胺溶液。
【附图说明】
[0020] 图1是表示一个实施方式中的有机化元件1的结构的截面示意图。
[0021] 图2是说明一个实施方式中的0L邸元件的制造方法的流程图。
【具体实施方式】 阳02引有机化(0EL)或有机发光二极管（0LED)等的显示器用元件、光学用元件或照明用 元件经常使用图2所示的工艺制造。目P，聚合物溶液（清漆）被涂布于玻璃支撑材料或娃 片支撑材料上（工序A);所涂布的聚合物溶液被固化，形成膜（工序B);在上述膜上形成 0LED等元件（工序C);之后，将0LED等元件（产品）从上述支撑材料剥离（工序D)。近 年来，图2使用聚酷亚胺膜作为工艺的膜。
[0023] 在图2所代表的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法的工序A至 工序B中，在由涂布于玻璃基材上的清漆（聚酷胺溶液）形成膜的过程中，该膜因收缩而在 面内方向拉伸，有时膜出现厚度方向的相位差巧th)。由于Rth对显示体的画质产生影响， 因此，优选能够控制。例如，为了抑制液晶显示器的视角降低，优选该膜的Rth低。对于该 问题，发现：如果是由至少2个重复单元构成、上述重复单元的至少一个具有1个W上的作 为侧基的簇基的芳香族聚酷胺的聚酷胺溶液、并且涂布于玻璃基材上的铸塑膜的弹性模量 和线膨胀系数为规定值，就能够将该膜的Rth控制为较低水平（即，能够抑制化h)。
[0024] 因此，本发明的聚酷胺溶液含有芳香族聚酷胺和溶剂，上述芳香族聚酷胺由至少2 个重复单元构成，上述重复单元的至少一个具有1个W上的自由簇基，在玻璃板上制作铸 塑膜后的膜的30°C时的弹性模量为5.OGPaW下，并且，线膨胀系数（CT巧超过30.Oppm/K。 [00巧]本发明的一个或多个实施方式设及能够抑制铸塑膜的化h的聚酷胺溶液。
[00%] 本发明中，"在玻璃板上制作铸塑膜后的膜"是指，将本发明的聚酷胺溶液涂布在 平坦的玻璃基材上，进行干燥并根据需要使其固化而得到的膜。具体指由实施例公开的膜 形成方法制得的膜。
[0027] 本发明的聚酷胺溶液，从抑制化h的观点出发，在玻璃板上制作铸塑膜后的膜的 30°C时的弹性模量为5.OGPaW下，在一个或多个实施方式中，30°C时的弹性模量为4. 5GPa W下、4.OGPaW下、3. 5GPaW下、3.OGPaW下、低于 3.OGPa、或 2. 8GPaW下。另外，本发明 的聚酷胺溶液，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点考虑，在一个或 多个实施方式中，在玻璃板上制作铸塑膜后的膜的3(TC时的弹性模量可W列举0.IGPaW 上或0. 5GPaW上。其中，本发明中，聚酷胺膜的30°C时的弹性模量是指使用动态粘弹性测 定装置（dynamicmechanicalanalyzer)测得的、具体而言由实施例的方法测得的值。
[0028]本发明的聚酷胺溶液，从抑制化h的观点出发，在玻璃板上制作铸塑膜后的膜的CTE超过30.Oppm/K，在一个或多个实施方式中，CTE可W列举为32.Oppm/KW上、34. 0卵m/ KW上、36. 0卵m/KW上、38. 0卵m/KW上或40.Oppm/KW上。另外，本发明的聚酷胺溶液，从 将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的观点考虑，在一个或多个实施方式中， 在玻璃板上制作铸塑膜后的膜的CTE可W列举60.Oppm/K或在其W下。其中，本发明中，聚 酷胺膜的CTE是指使用热机械分析装置（TM)测得的、具体而言由实施例的方法测得的值。
[0029]通过将在玻璃板上制作铸塑膜后的30°C时的弹性模量和CTE控制在上述范围，能 够降低化h，即，能够抑制化h，其详细机制尚不明确，但可W如下推定。可W认为，通过降低 弹性模量、并且在一定程度上提高CTE，能够抑制芳香族膜内发生苯环的分子取向，由此，能 够抑制化h的发生。但是，本发明不限定于该机制来解释。
[0030] 本发明的聚酷胺溶液，从抑制化h的观点和/或将在玻璃板上制作铸塑膜后的 30°C时的弹性模量和CTE控制在上述范围的观点考虑，在一个或多个实施方式中，聚酷胺 溶液中的芳香族聚酷胺的合成所使用的具有弯曲性的芳香族单体相对于单体总量的比 例，W摩尔比率计，为40. 0%W上、42. 0%W上、45. 0%W上、超过45. 0%、47. 0%W上或 50. 0%W上。另外，本发明的聚酷胺溶液，从将膜用于显示器用元件、光学用元件或照明用 元件的观点考虑，在一个或多个实施方式中，聚酷胺溶液中的芳香族聚酷胺的合成所使用 的具有弯曲性骨架的芳香族单体相对于单体总量的比例为95%W下、90%W下、80%W下 或70%W下。
[0031] 其中，本发明中具有弯曲性的芳香族单体，在一个或多个实施方式中，可W列举具 有弯曲性的芳香族二胺单体和/或具有弯曲性的芳香族二酷氯单体。
[0032]所谓具有弯曲性的芳香族二胺单体，可W为对于二价的芳香族基团（亚芳基）在 0-位或m-位键合有2个氨基的芳香族二胺单体、或者对于二价的芳香族基团（亚芳基）在 P-位W外键合有2个氨基的芳香族二胺单体。
[0033]同样，所谓具有弯曲性的芳香族二酷氯单体，可W为对于二价的芳香族基团（亚 芳基）在0-位或m-位键合有2个-C0C1基的芳香族二酷氯单体、或者对于二价的芳香族 基团（亚芳基）在P-位W外键合有2个-C0C1基的芳香族二酷氯单体。
[0034]本发明的聚酷胺溶液，在玻璃板上制作铸塑膜后的膜的厚度方向的波长400nm的 延迟值巧th)，在一个或多个实施方式中为350. 0皿W下、300. 0皿W下、250. 0皿W下、 200.OnmW下、190.OnmW下、180.OnmW下、175.OnmW下或 173.OnmW下。其中，聚酷胺膜 的Rth是指用相位差测定装置算出的、具体而言由实施例的方法测得的值。
[0035]本发明的聚酷胺溶液中的芳香族聚酷胺，从将膜用于显示器用元件、光学用元件 或照明用元件的观点、W及抑制化h的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可W列举具有 下述通式（I)和（II)所示的重复单元的芳香族聚酷胺。
[0036]
[0037] 其中，式（I)和（n)中，X是重复结构（I)的摩尔分率，为70~99. 90摩尔％，y 是重复结构（II)的摩尔分率，为30~0. 01摩尔％， 阳0；38]n= 1 ~4，
[0039] Ari选自：
[0040]
阳〇川 P= 4,q= 3,Ri、Rz、Rs、R4、Rs选自氨、面素（例如氣化物、氯化物、漠化物和舰化 物，下同）、烷基、面代烷基等的取代烷基、硝基、氯基、硫代烷基、烷氧基、面代烷氧基等的取 代烷氧基、芳基或面代芳基等的取代芳基、烷基醋、取代烷基醋及其组合，Ri可W分别不同， R2可W分别不同，R3可W分别不同，R4可W分别不同，Re可W分别不同。Gi选自共价键、 邸2基、C(CH3) 2基、C(CF3) 2基、C(CX3)基（其中，X为面素）、C0基、0原子、S原子、SO2基、 Si(C&)2基、9, 9-巧基、取代9, 9-巧和0Z0基，Z为苯基、联苯基、全氣联苯基、9, 9-双苯基 巧基和取代9, 9-双苯基巧等的芳基或取代芳基。
[0042]A。选自：
[0043]
W44]P= 4,Re、咕、Rs选自氨、面素（氣化物、氯化物、漠化物和舰化物）、烷基、面代烧 基等的取代烷基、硝基、氯基、硫代烷基、烷氧基、面代烷氧基等的取代烷氧基、芳基、面代芳 基等的取代芳基、烷基醋、取代烷基醋及其组合，Re可W分别不同，R7可W分别不同，Rs可W 分别不同。G2选自共价键、邸2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基（其中，X为面素）、C0 基、0原子、S原子、S〇2基、Si (CH 3)2基、9, 9-巧基、取代9, 9-巧和0Z0基，Z为苯基、联苯基、 全氣联苯基、9, 9-双苯基巧基和取代9, 9-双苯基巧等的芳基或取代芳基。
[0045] A。选自：
[0046]
[0047] t= 1~3,R9、Ri。、Rii选自氨、面素（氣化物、氯化物、漠化物和舰化物）、烷基、面 代烷基等的取代烷基、硝基、氛基、硫代烷基、烷氧基、面代烷氧基等的取代烷氧基、芳基、面 代芳基等的取代芳基、烷基醋、取代烷基醋及其组合，咕可W分别不同，Ri。可W分别不同， Rll可W分别不同。选自共价键、邸2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基（其中，X为面 素）、C0基、0原子、S原子、S〇2基、Si