量（Mw)]
[0244] 合成得到的聚酷胺的数均分子量（Mn)和重均分子量（Mw)使用W下的装置和移动 相进行测定。
[0245] 装置：凝胶渗透色谱仪（东曹公司制、化C-8320GPC) 阳246] 移动相：DMAc漠化钟lOmM、憐酸5mM 阳247][弹性模量巧'）、玻璃化转变溫度灯g)] 悦48] 聚酷胺膜的E'和Tg使用动态机械分析仪（dynamicmechanicalanalyzer， 化eovibron孤V-OIFP，A&D公司制）在升溫速度5°C/min、张力lOmN、大气条件下测定从 25°C至400°C的动态粘弹性，得到30°C时的E'，将测定时的tanD的最大值作为Tg。
[0249] [线膨胀系数（CTE)]
[0250] 聚酷胺膜的线膨胀系数（CT巧采用如下所述测得的平均线膨胀系数。 阳巧U 使用化址erAXS株式会社制TMA4000SA，在氮气气氛下，w1分钟10°C的比例使 溫度从30°C上升至300°C，之后，在300°C保持30分钟之后，W1分钟l〇°C的比例使溫度冷 却至25°C，测定此时的降溫时的平均线膨胀系数。使试样宽度为5mm、荷重为2g，W拉伸模 式进行测定。平均线膨胀系数由W下的式子求出。 阳巧引平均线膨胀系数（卵m/K)=(化3。。_L 3。)心。)/ (300 _ 30) X 1〇6
[0253]L300:300°C时的试样长度
[0254]L30:30°C时的试样长度 阳巧5][厚度方向相位差巧th)] 阳巧6] 聚酷胺膜的波长400nm的厚度方向相位差如下所述算出。使用相位差测定装置 〇(OBRA-21ADH、王子计测制），使用波长分散测定模式（479. 2、545. 4、630. 3、748. 9nm的 光），测定0°和40。的相位差，使用Sellmeier式算出400皿的0°和40。的相位差，由运 些值和折射率算出任意波长（此次为400nm)的化h。 阳巧7][全光线透过率（波长550nm)] 阳巧引聚酷胺膜的550皿的全光线透过率使用分光光度计（N-670,JASC0制）进行测定。[0259] W下说明溶液1的通常的制备方法。溶液1是在DMAc中含有5重量％的IPC、DAB 和PFMB的共聚物的溶液（摩尔比为IPC/DAB/PFMB= 100% /5% /95% )。 悦60] 在具有机械式揽拌器、氮导入口和排出口的250ml的S口圆底烧瓶中添加 PFMB(3. 042g、0. 0095mol)、DBA0). 0761g、0. 0005mol)和DMAc(45ml)。在PFMB和DAB完全 溶解后，在溶液中添加Pr0(l. 4g、0. 024mol)。上述溶液冷却至0°C。添加后，边揽拌边添加 IPC(2. 01g、0. 0099mol)。烧瓶的内壁用DMAc(l. 5ml)冲洗。2小时后，在上述溶液中添加苯 甲酯氯（0. 032g、0. 23mmol)，再揽拌2小时，得到溶液1。 阳％1] 对于溶液2~30,也与溶液1同样，W5重量％的聚酷胺溶液的形态制备。 阳％2][聚酷胺膜的形成] 阳％3] 将所制得的聚酷胺溶液1~30诱注到玻璃基板上形成膜，研究其特性。
[0264] 通过旋涂将聚酷胺溶液涂布在平坦的玻璃基板（lOcmX10cm、商品名EAGLEXG、 CorningInc.，U.S.A公司制）上。W60°C干燥30分钟W上，之后，将溫度从60°C加热到 330°C或350°C，在真空或非活性气氛下维持330°C或350°C30分钟，由此对膜进行固化处 理。所得到的聚酷胺膜的厚度为约10ym。
[02化]用上述方法测定聚酷胺膜的特性（Tg、弹性模量、CTE和化h)。将其结果示于下述 表1。 悦66][表1] 阳267]
悦6引如表1所示，由30°C时的弹性模量为S.OGPaW下、且线膨胀率（CT巧超过 30.Oppm/K的溶液1~4、7~9、18~30形成的聚酷胺膜中，Rth被抑制在350皿W下，与 其它溶液相比，Rth得到了抑制。
【主权项】
1. 一种聚酰胺溶液，其特征在于： 含有芳香族聚酰胺和溶剂，所述芳香族聚酰胺由至少2个重复单元构成，所述重复单 元的至少一个具有1个以上的自由羧基，在玻璃板上制作铸塑膜后的膜的30°C时的弹性模 量为5. OGPa以下，并且，线膨胀系数CTE超过30.0 ppm/K。2. 如权利要求1所述的聚酰胺溶液，其特征在于： 在玻璃板上制作铸塑膜后的膜的厚度方向的波长400nm的延迟值Rth为350.0 nm以 下。3. 如权利要求1或2所述的聚酰胺溶液，其特征在于： 合成聚酰胺所使用的具有弯曲性的芳香族单体成分相对于单体成分总量，以摩尔比率 计为40%以上。4. 如权利要求1~3中任一项所述的聚酰胺溶液，其特征在于： 聚酰胺由具有下述通式（I)和（II)所示的重复单元的芳香族聚酰胺形成，式（I)和（II)中，X表示重复单元（I)的摩尔％，y表示重复单元（II)的摩尔％，x为 90 ~99. 99, y 为 10 ~0· 01， η为1~4， Ar1选自：其中，P = 4, q = 3,&、1?2、1?3、R4、R5选自氢、卤素、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、 氛基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基或卤代芳基等的取代芳基、烷基 酯、取代烷基酯及其组合，其中，卤素为氟化物、氯化物、溴化物和碘化物， G1选自共价键、CH2基、C (CH3)2基、C (CF3)2基、C (CX3)2基、CO基、0原子、S原子、SO2基、 Si (CH3)2基、9, 9-芴基、取代9, 9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9, 9-双苯基 芴基和取代9, 9-双苯基芴等的芳基或取代芳基，其中，X为卤素， Ar2选自：其中，P = 4, R6、R7、R8选自氛、卤素、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氛基、硫代烧 基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基、卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代烷基 酯及其组合，其中，卤素为氟化物、氯化物、溴化物和碘化物， G2选自共价键、CH2基、C (CH3)2基、C (CF3)2基、C (CX3)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、 Si (CH3)2基、9, 9-芴基、取代9, 9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9, 9-双苯基 芴基和取代9, 9-双苯基芴等的芳基或取代芳基，其中，X为卤素， Ar3选自：其中，t = 1~3，R9、R1(]、Rn选自氢、卤素、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、氰基、硫 代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基、卤代芳基等的取代芳基、烷基酯、取代 烷基酯及其组合，其中，卤素为氟化物、氯化物、溴化物和碘化物， G3选自共价键、CH2基、C (CH3)2基、C (CF3)2基、C (CX3)2基、CO基、0原子、S原子、SO2基、 Si (CH3)2基、9, 9-芴基、取代9, 9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9, 9-双苯基 芴基和取代9, 9-双苯基芴等的芳基或取代芳基，其中，X为卤素。5. 如权利要求4所述的聚酰胺溶液，其特征在于： 聚酰胺具有多个通式（I)和（II)所示的重复单元，Ar1JrjP Ar3相同或不同。6. 如权利要求1~5中任一项所述的聚酰胺溶液，其特征在于： 聚酰胺通过将下述芳香族二酰氯聚合而制得，其中，P = 4, q = 3,&、1?2、1?3、R4、R5选自氢、卤素、烷基、卤代烷基等的取代烷基、硝基、 氛基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基或卤代芳基等的取代芳基、烷基 酯、取代烷基酯及其组合，其中，卤素为氟化物、氯化物、溴化物和碘化物，并且，&可以分别 不同，私可以分别不同，R 3可以分别不同，R4可以分别不同，R5可以分别不同， G1选自共价键、CH2基、C (CH3)2基、C (CF3)2基、C (CX3)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、 Si (CH3)2基、9, 9-芴基、取代9, 9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9, 9-双苯基 芴基和取代9, 9-双苯基芴等的芳基或取代芳基，其中，X为卤素。7. 如权利要求1~6中任一项所述的聚酰胺溶液，其特征在于： 聚酰胺通过将下述芳香族二胺聚合而制得，其中，p = 4，m = 1或2，t = 1~3，R6、R7、Rs、R9、R1Q、R n选自氢、卤素、烷基、卤代烷基 等的取代烷基、硝基、氛基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等的取代烷氧基、芳基、卤代芳基 等的取代芳基、烷基酯、取代烷基酯及其组合，其中，卤素为氟化物、氯化物、溴化物和碘化 物，并且，R 6可以分别不同，R7可以分别不同，R8分别不同，1?9可以分别不同，R w可以分别不 同，R11可以分别不同， 〇2和G 3选自共价键、CH 2基、C (CH 3) 2基、C (CF 3) 2基、C (CX 3) 2基、CO基、0原子、S原子、 SO2基、Si (CH3) 2基、9, 9-芴基、取代9, 9-芴和OZO基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9, 9-双 苯基芴基和取代9, 9-双苯基芴等的芳基或取代芳基，其中，X为卤素。8. 如权利要求1~7中任一项所述的聚酰胺溶液，其特征在于： 聚酰胺的至少一端被封端。9. 如权利要求1~8中任一项所述的聚酰胺溶液，其特征在于： 用于包括下述工序a)~c)的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法， a) 将芳香族共聚酰胺溶液涂布到支撑材料的工序， b) 在所述涂布工序（a)后，在所述支撑材料上形成聚酰胺膜的工序， c) 在所述聚酰胺膜的表面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序， 其中，所述支撑材料或所述支撑材料的表面为玻璃或硅片。10. -种叠层复合材料，其特征在于： 包括玻璃板、聚酰胺树脂层， 在玻璃板的一个面上叠层有聚酰胺树脂层， 聚酰胺树脂层的30°C时的弹性模量为5. OGPa以下，并且，线膨胀系数CTE超过 30.Oppm/K， 所述叠层复合材料通过在玻璃板上涂布权利要求1~9中任一项所述的聚酰胺溶液而 得到。11. 如权利要求10所述的叠层复合材料，其特征在于： 聚酰胺树脂层的厚度方向的波长400nm的延迟值Rth为350.0 nm以下。12. 如权利要求10或11所述的叠层复合材料，其特征在于： 玻璃板的厚度为〇.3mm以上。13. 如权利要求10~12中任一项所述的叠层复合材料，其特征在于： 聚酰胺树脂的厚度为500 μ m以下。14. 如权利要求10~13中任一项所述的叠层复合材料，其特征在于： 聚酰胺树脂的550nm时的全光线透过率为70%以上。15. -种显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，其特征在于： 包括在权利要求10~14中任一项所述的叠层复合材料的聚酰胺树脂层的与玻璃板相 对的面的相反面上形成显示器用元件、光学用元件或照明用元件的工序。16. 如权利要求15所述的显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造方法，其特 征在于： 还包括将所形成的显示器用元件、光学用元件或照明用元件从玻璃板剥离的工序。17. -种显示器用元件、光学用元件或照明用元件，其特征在于： 使用权利要求1~9中任一项所述的聚酰胺溶液、或权利要求10~14中任一项所述 的叠层复合材料制造，包含所述叠层复合材料的聚酰胺树脂。
【专利摘要】本发明在一个或多个实施方式中，涉及能够抑制铸塑膜的Rth的聚酰胺溶液。本发明在一个或多个实施方式中，涉及聚酰胺溶液，其含有芳香族聚酰胺和溶剂，上述芳香族聚酰胺由至少2个重复单元构成，上述重复单元的至少1个具有1个以上的自由羧基，在玻璃板上制作铸塑膜后的膜的30℃时的弹性模量为5.0GPa以下，并且，线膨胀系数(CTE)超过30.0ppm/K。
【IPC分类】C08L77/10, B32B27/34, C08G69/32, C08K5/00, B32B17/10
【公开号】CN105189609
【申请号】CN201480016372
【发明人】法兰克·W·哈里斯, 张东, 孙立民, 景蛟凯, 楳田英雄, 川崎律也, 片山敏彦, 井上雄介, 冈田润, 井上美津穗, 内藤学
【申请人】艾克伦聚合物系统公司, 住友电木株式会社
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2014年4月10日
【公告号】US20140305597, WO2014171397A1