一种耐高温乙烯基酯树脂及其合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于高分子合成技术领域，具体设及一种耐高溫乙締基醋树脂及其合成方 法。
【背景技术】
[0002] 乙締基醋树脂（Vin^EsterResins)是国际公认的高度耐腐蚀树脂，标准型双酪 A环氧乙締基树脂是由甲基丙締酸与双酪A环氧树脂通过簇基与环氧基的反应合成的乙締 基树脂，可溶于苯乙締等溶液，该类型树脂具有W下特点：
[0003] ①、在分子链两端的双键极其活泼，使乙締基树脂能迅速固化，很快得到使用强 度，得到具有高度耐腐蚀性聚合物；
[0004] ②、采用甲基丙締酸合成，醋键边的甲基可起保护作用，提高耐水解性；
[0005] ③、树脂含醋键量少，使其耐碱性能提高；
[0006] 标准型双酪A环氧乙締基树脂存在W下缺点：
[0007] ①，乙締基醋树脂作为不饱和聚醋树脂的范畴，活性较高，固化反应速度较快，造 成乙締基醋树脂固化后有较大的固化收缩率，可达到7~10%左右的体收缩。
[0008] ②，环氧树脂的环氧基开环后产生大量径基不参加反应导致耐力学冲击强度差。
[0009] ③，由于乙締基醋树脂的骨架是环氧树脂，所W其耐热性能差。
[0010] ④，乙締基醋树脂与不饱和聚醋树脂一样，常溫固化时，制品表面有发粘现象，给 应用带来不便。
【发明内容】
[0011] 本发明所要解决的技术问题是提供一种耐高溫的乙締基醋树脂及其合成方法。
[0012] 为解决W上技术问题，本发明采取如下技术方案：
[0013] 一种耐高溫乙締基醋树脂的合成方法，该方法使带径基的丙締酸醋化合物与有机 硅氧烷单体在100~130°c下，在催化剂的存在下反应2~化，然后向反应体系中加入双酪 型环氧树脂，在130~150°C下反应3~化，生成所述的耐高溫乙締基醋树脂。
[0014] 优选地，所述的带径基的丙締酸醋化合物为选自丙締酸径乙醋或丙締酸径丙醋。
[0015] 优选地，所述的有机硅氧烷单体为选自正娃酸乙醋或二甲基二甲氧基硅烷。
[0016] 优选地，所述的催化剂为铁酸四异丙醋或氨氧化裡。
[0017] 优选地，所述的双酪型环氧树脂为选自双酪A型环氧树脂、双酪F型环氧树脂或双 酪S型环氧树脂。
[0018] 优选地，所述的带径基的丙締酸醋化合物中的径基与所述的有机硅氧烷单体中的 烷氧基的投料摩尔比为1 :1. 5~2. 5。
[0019] 进一步优选地，所述的带径基的丙締酸醋化合物中的径基与所述的有机硅氧烷单 体中的烷氧基的投料摩尔比为1:2。
[0020] 优选地，所述的有机硅氧烷单体中的烷氧基与所述的双酪型环氧树脂中的径基的 投料摩尔比为1 :0. 5~0.75。
[0021] 优选地，所述的有机硅氧烷单体与所述的催化剂的投料质量比为1:〇.00001~ 0.0001。
[0022] 按照所述合成方法合成的耐高溫乙締基醋树脂。
[0023] 由于W上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点：
[0024] 本发明通过带径基的丙締酸醋化合物中的径基和双酪型环氧树脂中的径基分别 与有机硅氧烷单体共聚生成耐高溫乙締基醋树脂，该耐高溫乙締基醋树脂在不改变常规乙 締基醋树脂优良特点的同时，还具有如下优点：
[00巧]①，环氧树脂中的环氧基不参加反应，从而使得耐高溫乙締基醋树脂的固化收缩 率在1%左右。
[00%] ②，力学性能更优，娃原子的加入使其具有更高的耐热性能，即使在180°C，仍然有 很高的力学强度。
[0027] ③，耐热性更高，可W到达190°CW上，玻璃化转变溫度也在150°CW上。
[0028] ④，该方法合成的树脂交联密度大，端部締丙基的存在可W使其有更好的干性，可 W作为光固化涂料的中间体。
[0029] ⑥，该方法可W通过对原材料的改变形成各种各样满足不同需求的树脂，可W达 到更高的性能。
[0030] 另外，该方法工业化生产简单，高效，是极具有开放潜力和发展的技术。
【具体实施方式】
[0031] 本发明思路来源有机娃树脂改性环氧，但免去了有机娃树脂聚合的过程，节约了 能源，提高了效率。它具有乙締基醋树脂的一切优点而克服了乙締基醋树脂的缺点，它是一 种原创性的技术工艺，可W得到更加广泛的应用。
[0032] 运种耐冲击，低收缩性能的乙締基醋树脂就可W很好的应用于一些高耐冲击工程 塑料领域，如运动雪擦、运动头盎等；其耐热的性能可W应用于C级W上的绝缘材料；该树 脂还可W用于印刷、光敏油墨等。
[0033] 下面结合具体的实施例对本发明做进一步详细的说明，但本发明不限于W下实施 例。 阳〇34] 实施例1 阳03引将Imol的丙締酸径乙醋、0. 5mol的正娃酸乙醋Ο?0巧、0.Olg的铁酸四异丙醋 加入到反应器中，加热至130°C反应化。然后向反应器中加入lOOOg的双酪A型环氧树脂 E-44(其中，径基为Imol)，加热至160°C反应化，得到耐高溫乙締基醋树脂。
[0036] 实施例2
[0037] 将Imol的丙締酸径乙醋、Imol的二甲基二甲氧基硅烷、0.Olg的铁酸四异丙醋加 入到反应器中，加热至130°C反应化。然后向反应器中加入lOOOg的双酪A型环氧树脂 E-44(其中，径基为Imol)，加热至160°C反应化，得到耐高溫乙締基醋树脂。 阳0測实施例3
[0039] 将Imol的丙締酸径丙醋、Imol的二甲基二甲氧基硅烷、0.Olg的铁酸四异丙醋加 入到反应器中，加热至130°C反应化。然后向反应器中加入lOOOg的双酪A型环氧树脂 E-44(其中，径基为Imol)，加热至160°C反应化，得到耐高溫乙締基醋树脂。 W40] 实施例4 阳0川将Imol的丙締酸径乙醋、0. 5mol的正娃酸乙醋Ο?0巧、0.Olg的氨氧化裡加入到 反应器中，加热至130°C反应3h。然后向反应器中加入lOOOg的双酪A型环氧树脂E-44 (其 中，径基为Imol)，加热至160°C反应化，得到耐高溫乙締基醋树脂。 柳42] 实施例5
[0043] 将Imol的丙締酸径丙醋、0. 5mol的正娃酸乙醋Ο?0巧、0.Olg的铁酸四异丙醋 加入到反应器中，加热至130°C反应化。然后向反应器中加入lOOOg的双酪A型环氧树脂 E-44(其中，径基为Imol)，加热至160°C反应化，得到耐高溫乙締基醋树脂。 W44] 实施例1至5制得的乙締基醋树脂，W及市购获得的标准型双酪A环
[0045] 氧乙締基树脂（陶氏411)的技术指标参见表1。
[0046] 表 1
[0047]
[0048] 从上表可见，本发明制备得到耐高溫乙締基醋树脂的皿T相比于市售的标准型双 酪A环氧乙締基树脂有较大提高，其他性能指标与市售的标准型双酪A环氧乙締基树脂基 本持平。
[0049] W上对本发明做了详尽的描述，其目的在于让熟悉此领域技术的人±能够了解本 发明的内容并加W实施，并不能W此限制本发明的保护范围，凡根据本发明的精神实质所 作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。
【主权项】
1. 一种耐高温乙烯基酯树脂的合成方法，其特征在于：该方法使带羟基的丙烯酸酯化 合物与有机硅氧烷单体在100~130°c下，在催化剂的存在下反应2~3h，然后向反应体系中 加入双酚型环氧树脂，在130~150°C下反应3~8h，生成所述的耐高温乙烯基酯树脂。2. 根据权利要求1所述的耐高温乙烯基酯树脂的合成方法，其特征在于：所述的带羟 基的丙烯酸酯化合物为选自丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯。3. 根据权利要求1所述的耐高温乙烯基酯树脂的合成方法，其特征在于：所述的有机 硅氧烷单体为选自正硅酸乙酯或二甲基二甲氧基硅烷。4. 根据权利要求1所述的耐高温乙烯基酯树脂的合成方法，其特征在于：所述的催化 剂为钛酸四异丙酯或氢氧化锂。5. 根据权利要求1所述的耐高温乙烯基酯树脂的合成方法，其特征在于：所述的双酚 型环氧树脂为选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂或双酚S型环氧树脂。6. 根据权利要求1所述的耐高温乙烯基酯树脂的合成方法，其特征在于：所述的带 羟基的丙烯酸酯化合物中的羟基与所述的有机硅氧烷单体中的烷氧基的投料摩尔比为1 : L5~2, 5〇7. 根据权利要求1所述的耐高温乙烯基酯树脂的合成方法，其特征在于：所述的有机 硅氧烷单体中的烷氧基与所述的双酚型环氧树脂中的羟基的投料摩尔比为1 :〇. 5~0. 75。8. 根据权利要求1所述的耐高温乙烯基酯树脂的合成方法，其特征在于：所述的有机 硅氧烷单体与所述的催化剂的投料质量比为1 :〇. 〇〇〇〇1~〇. 0001。9. 按照权利要求1至8中任一项权利要求所述合成方法合成的耐高温乙烯基酯树脂。
【专利摘要】<b>本发明涉及一种耐高温乙烯基酯树脂及其合成方法，该方法使带羟基的丙烯酸酯化合物与有机硅氧烷单体在</b><b>100~130</b><b>℃下，在催化剂的存在下反应</b><b>2~3h</b><b>，然后向反应体系中加入双酚型环氧树脂，在</b><b>130~150</b><b>℃下反应</b><b>3~8h</b><b>，生成所述的耐高温乙烯基酯树脂。该耐高温乙烯基酯树脂在不改变常规乙烯基酯树脂优良特点的同时，还具有如下优点：固化收缩率在</b><b>1%</b><b>左右、力学性能更优、耐热性更高、交联密度大，且该方法工业化生产简单，高效，是极具有开放潜力和发展的技术。</b>
【IPC分类】C08G77/08, C08G77/16, C08G77/20
【公开号】CN105254896
【申请号】CN201510777381
【发明人】丁坤, 张春琪, 吴斌, 单升升, 夏媛娇, 屈永明
【申请人】苏州太湖电工新材料股份有限公司
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2015年11月13日