叔下基，R3为氨； 配合物1为式（I)所示的儀基配合物，其中Ri为10-叔下基，R2为14-叔下基，Rs为 异丙基，X为化； 配合物2为式（I)所示的儀基配合物，其中Ri为10-叔下基，R2为14-叔下基，R3为 异丙基，X为Cl; 配合物3为式（I)所示的儀基配合物，其中Ri为10-叔下基，R2为14-叔下基，R3为 甲基，X为化； 配合物4为式（I)所示的儀基配合物，其中Ri为10-叔下基，R2为14-叔下基，R3为 甲基，X为Cl; 配合物5为式（I)所示的儀基配合物，其中Ri为10-叔下基，R2为14-叔下基，R3为 氨，X为化； 配合物6为式（I)所示的儀基配合物，其中Ri为10-叔下基，R2为14-叔下基，R3为 氨，X为C1。 阳〇3引一、配体的制备 实施例1配体Ll的合成 氮气气氛下和室溫条件下，在150mL的支口瓶中依次加入甲苯100mL，2,6-二叔下 基-9, 10-二氨-9, 10-桥亚乙基蔥-11，12-二酬 0.83g(2. 39mmol), 2,6-二异丙基苯胺 0. 975g(0.96血，5. 5mmol),并加入催化量的对甲苯横酸，在110 °C下加热分水回流24 小时。反应体系由淡黄色逐渐变为深红色，并放出大量热量。反应后的混合物旋蒸除去溶 剂，固体用乙醇重结晶，得到黄色固体粉末，产率：75%。电NMR仰化，300MHz), 5 (ppm): 1.03 (m，12H)，1.5 (m，12H)，1.23 (s，18H)，2.53 (m，4H)，4.91 (S，2H) ,7.07 - 7.25 (m， 12H)。1化NMR(CDCI3,400MHz)，22. 30, 23. 16, 28. 28, 31. 21，34. 79,122. 80,123. 91，124. 80， 135. 31，136. 42,138. 46,145. 61，150. 29,158. 76。
[0034] 实施例2配体L2的合成 按实施例I中配体LI的合成方法，用2,6-二甲基苯胺代替2,6-二异丙基苯胺，其他 操作条件相同。得到黄褐色固体粉末，产率：80%。古NMR(CDCl3,300MHz)，5 (ppm) :1. 25 (s，18H)，1.82 (s，6H)，1.91 (s，6H)，3.49 (s，2H)，6.99 - 7. 23 (m，12H)。
[0035] 实施例3配体L3的合成 按实施例I中配体LI的合成方法，用苯胺代替2,6-二异丙基苯胺，其他操作条件相 同。得到栋黄色固体粉末，产率：85%。电NMR(300MHz，CDCU，5 (卵m) : 1. 24 (s，18H)， 3. 59 (s，2H)，6. 89 - 7. 33 (m，16H)。
[0036] 二、儀基配合物的制备 实施例4配合物1的制备 配合物I
氮气气氛下，向Sehlenk瓶中加入I. 60g实施例I得到的配体LI，值ME)NiB。0. 532mg，打入无水二氯甲烧20mU室溫下揽拌12小时，用G4过滤球除去不溶物后，减压浓缩至5 血溶剂，加入35血正己烧沉淀出黄褐色粉末，用G4过滤球过滤，产物用正己烧溶剂洗涂3 次，真空干燥得到1.59g配合物l，产率：75%。元素分析（C4sHe。Br2N2Ni，％)理论值：C，66.55; H，6. 85;N，3. 17。实测值：C，65. 78;H，7. 03;N，2. 95。儀基配合物1的单晶结构图如图1所 示，其晶体数据为化I-Nil2. 3547 化），Brf-Nil2. 3054 化），Nil-Nl2. 033(3)，Ni1-N2 2.0:34(2)，Brf-Nil-Brl121.39(2)，Nl-Nil-Brl96.08(7)，Nl-Nil-Brf131.88(8)， Nl-Ni1-N2 81.66(10),N2-NiI-Brl98.64(7),N2-Nil-Br2 117. 05(7) 〇 [0037]实施例5配合物2的制备 配合物2
按照实施例4中配合物的合成方法，用值ME)NiClz代替值ME)Ni化2,其他操作与实施例 4相同，得到1. 2g黄褐色配合物2,产率70%。元素分析佑4品。化馴1，％)理论值：C，72. 55; H，7. 61;N，3. 53。实测值：C，72. 31;H，7. 82;N，3. 20。 阳03引实施例6配合物3的制备 配合物3
W实施例2所得到的配体L2代替实施例I中得到的配体LI,其他操作与实施例4相 同，得到1.Og黄褐色配合物3,产率70%。元素分析（C4cH44Br2N2Ni，％)理论值：C，62. 29; H，5. 75;N，3. 63。实测值：C，62. 05;H，5. 99;N，3. 40。儀基配合物3的单晶结构图如图2所 示，其晶体数据为化2-Ni6 2. 3267 化），Br3-Ni6 2. 3160 化），Ni6-N2 2. 026(3)，Nie-Nl 2.017(2)，Br3-Ni6-Br2 125. :34(3),N2-Ni6-Br2 111.98(7)，N2-Ni6-Br3 108. 56(7)， Nl-Ni6-Br2 103. 85(7)，Nl-Ni6-Br3 116. 85(7)，Ni-Ni6-N2 82. 00(10)。 实施例7配合物4的制备 配合物4
按照实施例6中配合物3的合成方法，用值ME)NiClz代替值ME)Ni化2,得到I. 2g黄褐 色配合物 4,产率 69%。元素分析（C4〇H44Cl2N2Ni，％)理论值：C，70.40;H，6. 50;N，4. 11。实 测值：C, 70. 13;H, 6.82;N, 3. 90。
[0039]实施例8配合物5的制备
配合物5 W实施例3所得到的配体L3代替实施例I中得到的配体LI,其他操作与实施例4相 同，得到1. 3g黄褐色配合物5,产率77%。元素分析（Cs化sBrzNzNi，％)理论值：C，60. 46; H，5. 07;N，3. 92。实测值：C，60. 19;H，4. 99;N，3. 70。 W40] 实施例9配合物6的制备 配合物6
按照实施例8中配合物5的合成方法，用值ME)NiClz代替值ME)Ni化2,得到1. 2g黄褐 色配合物6,产率74%。元素分析佑3(品eClzNzNi，％)理论值：C，69. 04;H，5. 79;N，4. 47。实 测值：C, 68. 76;H, 5.98;N, 4. 23。 阳OWS、乙締聚合反应 当Ri、Rz独自选自控基、芳香基或芳烘基，Rs为氨或控基，X为面素时，在骨架苯环上均 引入了不同大小的取代基，增大了配合物的骨架位阻，催化乙締聚合时能有效抑制苯胺芳 环的旋转，抑制P-氨消除反应发生的链转移或链行走行为，从而提高催化剂的活性和热 稳定性。在不同溫度、不同压力、不同助催化剂及其浓度等条件下，运里选取配合物1 (式 I中Ri为10-叔下基，R2为14-叔下基，R3为异丙基，X为Br)与配合物3 (式I中R1为 10-叔下基，Rz为14-叔下基，R3为甲基，X为Br)为代表，探究其对乙締聚合的影响。 阳0创实施例10 在乙締气氛下，向100血的支口聚合瓶中，加入1.767mg(2Jimol)a-二亚胺儀配合 物1，无水甲苯20血，改性甲基侣氧烧1.6mmol,在25 °C，1.2atm乙締压力下聚合0.5小 时。反应用200血盐酸乙醇溶液终止，过滤聚合物并用乙醇洗涂3次，50 °C下真空干燥， 得乙締聚合物0.418g，催化效率为4. 18XlO5g阳/(molNi-h)，聚合物数均分子量为 229. 5kg/mol，多分散系数为1. 01。 阳0创实施例11 用一氯二乙基侣替代改性甲基侣氧烧，其他条件与实施例10相同，得到聚合物0.255 邑，催化效率为2. 55Xl〇SgPE/(molNi-h)，聚合物数均分子量为135kg/mol，多分散系数 为 1. 10。 W44] 实施例12 将改性甲基侣氧烧的用量变为1.2mmol,其他条件与实施例10相同，得到聚合物 0. 378g，催化效率为3. 78XIO5gPE/(molNi.h)，聚合物数均分子量为229. 1kg/mol，多 分散系数为1.02。 W45] 实施例13 将改性甲基侣氧烧的用量变为2.0mmol,其他条件与实施例10相同，得到聚合物 0. 332g，催化效率为3. 32XlO5gPE/(molNi.h)，聚合物数均分子量为235kg/mol，多分 散系数为1.02。
[0046] 实施例14 将改性甲基侣氧烧的用量变为2.4mmol,其他条件与实施例10相同，得到聚合物 0. 374g，催化效率为3. 74XlO5gPE/(molNi.h)，聚合物数均分子量为230kg/mol，多分 散系数为1.01。
[0047] 实施例15 聚合反应在0 °C下进行，其他条件与实施例10相同，得到聚合物0.347g，催化效率为 3.47XIO5gPE/(molNi.h)，聚合物数均分子量为236kg/mol，多分散系数为1. 02。 引 实施例16 聚合反应在35 °C下进行，其他条件与实施例10相同，得到聚合物0. 402g，催化效率为 4. 02XIO5gPE/(molNi?h)，聚合物数均分子量为231kg/mol，多分散系数为1. 01。 W例实施例17 聚合反应在50 °C下进行，其他条件与实施例10相同，得到聚合物0. 342g，催化效率为 3. 42XIO5gPE/(molNi.h)，聚合物数均分子量为225kg/mol，多分散系数为1. 02。 [0050