一种导电橡胶粒子及其生产方法和应用_2

文档序号:9574389阅读:来源:国知局
中,R3为Η或者C3-C1厂烷基,优选为Η或者C4-Cs烷基, 最优选为H。
[001引对于R4来说,优选存在的4个R4都可W独立地选自HX1-C4-烷基、居基、C1-C4-焼 氧基、氯或者硝基,并且至少在NHR3对位的R4是H、因素或者烷氧基。更优选,存在的4个 R4都可W独立地选自H、甲基、己基、居基、氯、漠或者硝基,并且饥取3对位的R4为Η;最优选, 存在的4个R4都为Η。
[0020] 所述苯胺衍生物的单体可选自W下物质中的至少一种;苯胺、2-甲基苯胺、2-己 基苯胺、2-丙基苯胺、2-甲氧基苯胺、2-己氧基苯胺、3-甲基苯胺、3-己基苯胺、3-丙基苯 胺、3-甲氧基苯胺、3-己氧基苯胺、3-己基苯胺、Ν-甲基苯胺、Ν-丙基苯胺和Ν- 了基苯胺; 最优选的是苯胺。
[0021] 本发明的第二个实施方式涉及所述导电橡胶粒子生产方法,包括:
[0022] 步骤一:首先制备导电橡胶乳液;在交联过的橡胶胶乳中加入导电高分子单体、 氧化剂、渗杂剂、稳定剂,进行导电高分子单体的原位氧化聚合,使反应生成的本征型导电 高分子在橡胶乳胶粒子的表面沉积,形成可W导电的壳层,得到核壳导电橡胶乳液;
[0023]步骤二;将得到的核壳结构的导电橡胶乳液进行干燥制备导电橡胶纳米粒子。
[0024]所述的导电高分子单体优选本征型导电高分子。如上所述,所述本征型导电高 分子选自由W下单体中的至少一种构成的导电高分子;化咯、苯胺、喔吩、3, 4-己帰二氧喔 吩、剛巧、巧哇、巧喃W及送些单体的衍生物;优选化咯、苯胺、喔吩和3, 4-己帰二氧喔吩中 的至少一种。
[00巧]在进一步的优选实施方式中,所述化咯、喔吩及其衍生物的结构如式I所示;所述 苯胺及其衍生物的结构式如式II结构式表示。
[0026]具体的,对本发明的导电橡胶纳米粒子的制备方法详述如下:
[0027]在本发明的一个优选实施方式中,步骤一中使用的橡胶胶乳包括现有技术所公开 的所有胶乳,如:了苯橡胶乳液、駿基了苯橡胶乳液、了腊橡胶乳液、駿基了腊橡胶乳液、己 帰-醋酸己帰醋乳液、有机娃橡胶乳液、了苯化橡胶乳液、氯了橡胶乳液、聚了二帰橡胶乳 液、聚丙帰酸醋乳液和天然橡胶乳液。优选駿基了苯橡胶乳液、了腊橡胶乳液、駿基了腊橡 胶乳液、己帰-醋酸己帰醋乳液、有机娃橡胶乳液和聚丙帰酸醋乳液。更优选了腊橡胶乳 液、駿基了腊橡胶乳液、駿基了苯橡胶乳液有机娃橡胶乳液和聚丙帰酸醋乳液。
[0028] 在本发明的另一个优选实施方式中,步骤一中使用的橡胶胶乳的交联方式可W是 福照交联或化学交联。
[0029] 在本发明的一个优选实施方式中,步骤一中导电高分子单体的用量为橡胶胶乳固 含量的1-30%,优选用量为2-20%,更优选的用量为5-15%。
[0030] 步骤一中使用的氧化剂没有特别的限定,可选自无机酸的铁(III)盐、无机酸的 铜(II)盐、过硫酸盐、高贿酸盐、过氧化氨、莫氧、六氯合铁(III)钟、二水合硫酸四倭饰 (IV)、漠、贿、有机酸的铁(III)盐、W及金属离子与过氧化氨复配氧化体系中的至少一种; 优选无机酸或有机酸的铁(III)盐、过硫酸盐和金属离子与过氧化氨复配氧化体系中的至 少一种;更优选金属离子与过氧化氨复配氧化体系。
[0031] 所述无机酸的铁(III)盐可选自无水氯化铁(III)、六水合氯化铁(III)、九水硝 酸铁(III)、无水硝酸铁(III)、n水合硫酸铁(III)(η= 3至12)、十二水合硫酸倭铁(III)、 η水合高氯酸铁(III)(η= 1,6)、四氣测酸铁等;无机酸的铜(II)盐包括氯化铜(II)、硫 酸铜(II)、硝酸铜(II)、醋酸铜(II)、四氣测酸铜(II)等中的至少一种;所述过硫酸盐 选自过硫酸倭、过硫酸钟和过硫酸钢等中的至少一种;高贿酸盐为高贿酸钟等;有机酸的 铁(ΙΠ)盐为对甲苯礙酸铁(ΙΠ)等;金属离子与过氧化氨复配氧化体系选自Fp2+-H2〇2、 Fe3+-H2〇2、C+-H2O2等中的至少一种。
[0032] 在本发明的一个优选实施方式中,步骤一中使用的氧化剂/单体摩尔比为 0. 1-10,优选摩尔比为0. 2-5,更优选摩尔比为0. 5-2。
[0033] 在本发明的一个优选实施方式中,步骤一中使用的渗杂剂分子选自无机酸,路易 斯酸,有机酸及其衍生物或铁(III)盐,烷基礙酸、苯礙酸、蔡礙酸、蔥酿礙酸及其衍生物, 四氯己帰,Η氣甲礙酸中的至少一种。优选无机酸和烷基礙酸、苯礙酸及其衍生物中的至少 一种。
[0034] 在本发明的进一步优选实施方式中,所述无机酸选自肥1、H2SO4、歴〇3、肥1〇4和 氯礙酸等中的至少一种;路易斯酸选自BF3、pels、AICI3、SnCl4、WCle和MoCls等中的至少 一种;有机酸选自烷基礙酸、苯礙酸、蔥酿礙酸、棒脑礙酸及其衍生物或铁(III)盐中的至 少一种;礙酸选自单礙酸、二礙酸和Η礙酸中的至少一种,烷基礙酸的衍生物为2-丙帰醜 胺-2-甲基丙礙酸等;苯礙酸的衍生物选自苯酪礙酸、苯己帰礙酸、对甲苯礙酸、对己基 苯礙酸和十二烷基苯礙酸等中的至少一种;蔡礙酸的衍生物选自1-蔡礙酸、2-蔡礙酸、 1,3-蔡二礙酸、1,3,6-蔡Η礙酸和6-己基-1-蔡礙酸等中的至少一种;蔥酿礙酸的衍生物 选自蔥酿-1-礙酸、蔥酿-2-礙酸、蔥酿-2,6-二礙酸和2-甲基蔥酿-6-礙酸等中的至少 一种。
[0035] 在最优选的实施方式中,所述渗杂剂分子选自肥1、对甲苯礙酸、十二烷基礙酸和 棒脑礙酸中的至少一种。
[0036] 步在本发明的一个优选实施方式中,骤一中渗杂剂/单体摩尔比为0. 05-10,优选 摩尔比为0. 1-5,更优选摩尔比为0. 2-2。
[0037] 步骤一中使用的稳定剂没有特别的限定,可W使用现有技术公开的所有稳定剂, 包括离子型乳化剂、非离子型乳化剂和各种大分子稳定剂W及聚阴离子中的一种或几种。 但是稳定剂的选择需要根据所选择的橡胶乳液本身的乳化体系进行调整。优选阴离子型乳 化剂、非离子型乳化剂和大分子稳定剂中的一种或几种。更优选阴离子型乳化剂和大分子 稳定剂中的一种或几种。
[0038] 所述阴离子型乳化剂可列举十二烷基硫酸钢、十二烷基苯礙酸钢、十二烷基苯礙 酸和十二烷基二苯離二礙酸钢等。阳离子型乳化剂可列举十二烷基Η甲基漠化倭和十六焼 基Η甲基漠化倭等。非离子型乳化剂可列举0Ρ系列、ΝΡ系列、Trixon系列、司盘系列和吐 温系列等。大分子稳定剂可列举聚氧己帰(PE0)、聚己帰基化咯焼丽(PVP)、聚醋酸己帰醋 (PVAc,水解度=70-99% )、聚4-己帰基化巧、聚2-己帰基化巧、聚(4-己帰基化巧-CO-甲 基丙帰酸了醋)、聚丙帰醜胺、甲基纤维素、环糊精等。聚阴离子有聚丙帰酸钢和聚对苯己帰 礙酸钢等。
[0039] 在本发明的一个优选实施方式中,步骤一中大分子稳定剂的分子量范围为 5000-5000000,优选分子量范围为10000-2500000,更优选分子量范围为10000-1000000。
[0040] 在本发明的一个优选实施方式中,步骤一中稳定剂的质量浓度,W步骤1)中橡 胶胶乳固含量的质量计,为Iwt% -25wt%,优选浓度为3wt% -20wt%,更优选浓度为 6wt% -18wt%
[0041] 在本发明的一个优选实施方式中,步骤一中使用的反应温度范围约 从-1(TC-8(TC,优选反应温度为0-5(TC,更优选反应温度为0-3(TC。
[0042] 步骤一中使用的反应时间需要根据氧化聚合进行的反应条件而定,聚合反应的条 件不同,聚合反应的速率也会发生相应的变化,一般在几个小时
当前第2页1 2 3 4 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1