新型化合物和使用其的有机电致发光元件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及新型化合物和使用其的有机电致发光元件。
【背景技术】
[0002] 通常，有机电致发光巧L)元件由阳极、阴极W及被阳极与阴极夹持的一层W上的 有机薄膜层构成。如果在两电极间施加电压，则电子从阴极侧注入到发光区域，空穴从阳极 侧注入到发光区域，注入的电子和空穴在发光区域中再结合而成为激发状态，当激发状态 恢复至基态时发出光。
[0003] 有机化元件通过在发光层中使用各种发光材料，可W得到多种发光色，因此在显 示器等中的实用化研究日渐盛行。特别是红色、绿色、蓝色的Ξ原色的发光材料的研究最为 活跃，为了提高特性而进行了深入研究。
[0004] 例如，作为有机化元件用的材料，专利文献1~5中公开了具有苯并哇挫嘟结构 的化合物。在有机化元件的领域中，为了进一步提高元件性能，要求开发出新的材料系。
[0005] 现有技术文献 [000引专利文献
[0007] 专利文献1 :韩国专利公开第10-2012-0117693号
[0008] 专利文献2 :日本特开2009-246097号公报
[0009] 专利文献3 :美国专利公开第2004/076853号
[0010] 专利文献4 :国际公开第2004/039786号
[0011] 专利文献5 :国际公开第2006/104118号
【发明内容】
[001引发明要解决的问题
[0013] 本发明的目的在于提供作为有机化元件材料而有用的新型化合物。
[0014] 解决问题的手段
[0015] 根据本发明的一种实施方式，可提供下述式（1)表示的化合物。
[001引[化学式^
[0017]
[0018] [式中，Li是单键或连接基团，A是下述式（A)表示的基团，B是下述式度）表示的 基团，m是1~3的整数，η是1~4的整数。
[0019] m为2W上时，多个Β可分别相同或不同。
[0020] η为2W上时，多个L河分别相同或不同，多个B可分别相同或不同。
[0021] Li为单键时，表示A与Β直接键合，且m为1。]
[002引[化学式引
[0023]
[0024](式（A)中，Xi~X4各自独立地是氮原子㈱或CRa，X广X4中两个是氮原子。
[002引 Ri~Re和Ra中的η个表示使其取代的式（A)中的碳原子与Li(或者Li为单键时 的B)直接键合的单键。
[0026] Ri~Re和Ra中的不是上述单键的Ri~Re和Ra各自独立地是氨原子或取代基。）
[0027][化学式引
[0028]
[002引（式做中，L。是单键或连接基团。
[0030]Rii~R。中的一个表示使其取代的式做中的碳原子与Li(或者Li为单键时的A) 直接键合的单键，另外一个表示使其取代的式度）中的碳原子与Lii直接键合的单键。
[0031]Rii~RW中上述单键之外的Rη~R19各自独立地是氨原子或取代基。
[003引R21~Rzg中的一个表示使其取代的式度）中的碳原子与L1迫接键合的单键。
[003引R21~R2冲上述单键之外的R21~R2洛自独立地是氨原子或取代基。
[0034]L。为单键时，R。~Ri冲的一个和R21~R29中的一个表示使其各自取代的式度） 中的碳原子相互间直接键合的单键。）
[0035] 根据本发明，可W提供作为有机化元件材料有用的新型化合物。
【附图说明】
[0036] 图1是表示本发明设及的有机化元件的一例的截面示意图。
【具体实施方式】
[0037] 本说明书中，"成环碳原子数"表示在原子或分子结合为环状结构的化合物（例如， 单环化合物、稠环化合物、交联化合物、螺环化合物、碳环化合物、杂环化合物）中的、构成 该环自身的原子中碳原子数。该环被取代基取代时，成环碳原子数中不包括取代基中所含 的碳原子数。对于W下所述的"成环碳原子数"，只要没有特别说明，则表示相同的含义。
[0038] 例如，苯环的成环碳原子数为6,糞环的成环碳原子数为10,化晚基的成环碳原子 数为5,巧喃基的成环碳原子数为4。此外，苯环、糞环上被作为取代基的例如烷基取代时， 成环碳原子数中不包括该烷基的碳原子数。另外，巧环上键合有作为取代基的例如巧环时 (包括螺巧环），成环碳原子数中不包括作为取代基的巧环的碳原子数。
[0039]"成环原子数"表示在原子或分子结合为环状结构（例如，单环、稠环、环集合）的 化合物（例如，单环化合物、稠环化合物、交联化合物、螺环化合物、碳环化合物、杂环化合 物）中的、构成该环自身的原子数。成环原子数的数目不包括不构成环的原子（例如，构成 环的原子的结合键末端的氨原子）或该环被取代基取代时的取代基中包含的原子。对于W 下所述的"成环原子数"，只要没有特别说明，则表示相同的含义。
[0040] 例如，化晚环的成环原子数是6,哇挫嘟环的成环原子数是10,巧喃环的成环原子 数是5。成环原子数的数目不包括在化晚环或哇挫嘟环的碳原子上分别结合的氨原子或构 成取代基的原子。此外，巧环上键合有作为取代基的例如巧环时（包括螺巧环），成环原子 数的数目中不包括作为取代基的巧环的原子数。
[0041]另外，相邻的取代基之间成环时，其中一个取代基的碳原子数在上述范围内最小 的位置分开并远离该环，另一个取代基的碳原子数也包括上述范围内的结构。对于W下所 述的取代基的碳原子数，只要没有特别说明，则表示相同的含义。
[0042]"芳控环"是指只由碳原子和氨原子构成的具有芳香族性的环（包括单环、稠环W 及它们的多个环通过单键键合的情况）；"芳杂环"是指除了碳原子、氨原子之外，还包含一 个W上杂原子的、具有芳香族性的环（包括单环、稠环W及它们的多个环通过单键键合的 情况）；"脂杂环"是指除了碳原子、氨原子之外，还包含一个W上杂原子的、不具有芳香族 性的环（包括单环、稠环W及它们的多个环通过单键键合的情况）。
[0043]"取代或未取代的碳原子数为XX~YY的ZZ基"的表述中，"碳原子数为XX~YY" 表示ZZ基团在未被取代时的碳原子数，不包含被取代时的取代基的碳原子数。其中，"YY" 大于"XX"，"XX"和"YY"分别是指1W上的整数。
[0044]"取代或未取代的原子数为XX~YY的ZZ基"的表述中，"原子数为XX~YY"表示 ZZ基团在未被取代时的原子数，不包括被取代时的取代基的原子数。其中，"YY"大于"XX"， "XX"和"YY"分别是指1W上的整数。
[0045]"取代或未取代的…"中的"未取代"是指未被上述取代基取代，键合有氨原子。
[0046] 另外，本发明中的"氨原子"包括中子数不同的同位素，即轻氨（protium)、気 (deuterium)和超重氨（tritium)。
[0047] 本发明的一种实施方式的化合物如下述式（1)所示。
[004引[化学式"
[0049]
[0050]式中，Li是单键或连接基团，A是下述式（A)表示的基团，B是下述式做表示的 基团，m是1~3的整数，η是1~4的整数。
[0051] m为2 W上时，多个Β可分别相同或不同。
[005引η为2 W上时，多个L河分别相同或不同，多个B可分别相同或不同。
[0053]Li为单键时，表示A与Β直接键合，且m为1。
[0054][化学式引
[00巧]
[005引（式（A)中，Xi~X4各自独立地是氮原子㈱或CRa，Xi~X4中的两个是氮原子。
[0057] Ri~Re和Ra中的η个表示使其取代的式（A)中的碳原子与Li(或者Li为单键时 的B)直接键合的单键。
[0058] Ri~Re和Ra中的不是上述单键的Ri~Re和Ra各自独立地是氨原子或取代基。） [00则[化学式6]
[0060]
[00川（式做中，L。是单键或连接基团。
[006引Rii~R。中的一个表示使其取代的式做中的碳原子与Li(或者Li为单键时的A) 直接键合的单键，另外一个表示使其取代的式度）中的碳原子与Lii直接键合的单键。
[0063]R。~R19中上述单键之外的Rη~R19各自独立地是氨原子或取代基。
[0064]R21~R2冲的一个表示使其取代的式度）中的碳原子与L1迫接键合的单键。
[006引R21~R2冲上述单键之外的R21~R2洛自独立地是氨原子或取代基。
[006引 L。为单键时，R。~Ri冲的一个和R21~R29中的一个表示使其各自取代的式度） 中的碳原子相互间直接键合的单键。）
[0067] 式（1)的化合物具有上述A表示的结构和上述B表示的二巧挫结构。通过该结构， 提高了化合物的空穴传输性。因此，在适用于本化合物的有机化元件中可W使驱动电压实 现低电压化。
[0068]另外，上述化合物提高了载流子平衡。由此，在将本化合物用作发光层的主体材料 的有机化元件中，可W提高发光效率。
[0069] 进而，上述化合物的耐久性高。由此，适用了本化合物的有机化元件中可W提高 发光寿命。
[0070] 作为上式（1)的化合物，例如有下述式似表示的化合物。
[00川[化学式7]
[0072]
[007引（式中，Ri~Re、Xi~X4、Ll、B、m与上式α)相同；n为l或2，上述Ra的n个表示 使其取代的式（2)中的碳原子与Li(或者Li为单键时的B)直接键合的单键。）
[0074] 作为A表示的结构，例如优选如下述式（A1)或（A2)表示的苯并哇挫嘟结构。由 此，具有优异的载流子平衡，提高了发光效率。
[007引[化学式8]
[0076]
[0077](式中，Ra、町~Re与上述式（A)相同。）
[0078] 具有上述式（A1)所示基团的化合物，例如如下述式（A1-1)或（A1-2)所示。
[007引[化学式9]
[0080]
[00引](式中，Ra、^~Re、Li、B和m与上述式（1)和（A1)相同。）
[0082] 进而，作为具有上述（A1)所示基团的化合物，例如也是如下述式（A1-3)~（A1-6) 表示的化合物。
[0083][化学式 10]
[0084]
[00财（式中，Ri~Re、L郝B与上式（1)和（Al)相同巧个B可w相同，也可w不同；Rai是取代或未取代的成环碳原子数为6~60的芳基或者是取代或未取代的成环原子数为 5~60的杂芳基。）
[0086] 从提高空穴传输性的观点出发，具有上式（A1)所示基团的化合物中，优选下述式 (A1-7)或（A1-8)表示的化合物。
[0087] [化学式 11]
[0088]
[008引（式中，Li、m、Ra、而~Rg、Rii~R18、Rzi~R29和Lη与上式（1)相同。）
[0090] 为了达到兼具空穴传输能力与电子传输能力并获得优异的载流子平衡的目的，优 选二巧挫中两个巧挫间的键合位置为3位与3位。例如优选下述式（A1-9)或（A1-10)表 示的化合物。
[0091] [化学式切
[0092]
[009引（式中，Li、m、Ra、而~Rg、Rii~R18、Rzi~R29和Lη与上式（1)相同。）
[0094] 另外，为了达到兼具空穴传输能力与电子传输能力并获得优异的载流子平衡的 目的，优选二巧挫中两个巧挫间的键合位置为2位与3位。例如优选下述式（A1-11)或 (A1-12)表示的化合物。
[0095] [化学式 13]
[0096]
[0097](式中，Ll、m、Ra、Rl~R6、Rll~Rls、R2l~R29和Ln与上式（l)相同。）
[0098] 具有上式（A2)所示基团的化合物，例如如下述式（A2-1)或（A2-2)所示。
[0099][化学式 14]
[0100]
[ow](式中，Ra、Ri~Re、Li、B和m与上式（1)和（A2)相同。）
[0102] 从提高空穴传输性的观点出发，优选下述式（A2-3)或（A2-4)表示的化合物。
[0103][化学式1引
[0104]
[010引（式中，Li、m、Ra、町~Rg、Rii~R18、Rzi~R29和Lη与上式（1)相同。）
[0106] 另外，与上式（Al-9)~（Al-12)相同，优选二巧挫中两个巧挫间的键合位置为2 位与3位或者3位与3位。具体而言，优选下述式（A2-5)~（A2-8)表示的化合物。
[0107] [化学式 16]
[010引
[0109] [化学式 17]