新型化合物和使用其的有机电致发光元件的制作方法_5

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1)并在120°(:下反应5小时,冷却至室 溫后,用硅胶柱色谱法纯化,得到苯并哇挫嘟中间体B4(5. 59g、产率57% )。
[0344] 在氣氛围下,依次加入双巧挫中间体A2 (1. 80g、4. 40mmo1)、苯并哇挫嘟中间体 B4(1.03g、2. 10mmol)、S(二亚苄基丙酬)二钮(39mg、0. 04mmol)、4,5'-双(二苯基麟)-9, 9'-二甲基氧杂蔥(49mg、0.OSmmol)、叔下醇钢(0. 61g、6. 3mmol)、无水二甲苯(42血),加热 回流12小时。反应液冷却至室溫后,过滤除去不溶物,减压蒸馈除去有机溶剂。用硅胶柱 色谱法纯化得到的残渣,得到化合物6(2. 12g、产率88% )。
[0345] HPLC:纯度 99. 07%
[0346] 抑-MS:calcdfor(:8品2啡=1144
[0347] foundm/z= 1144 (M+,100)
[034引实施例7 (化合物7的合成)
[034引[化学式66]
[0350]
[0351] 除了使用4-漠苯甲醒替代3-漠苯甲醒之外,与实施例4进行同样的操作,得到苯 并哇挫嘟中间体B6。
[035引 使用双巧挫中间体A2 (1. 80g、4. 40mmol)、苯并哇挫嘟中间体B6 (1. 03g、 2.lOmmol)与实施例6进行同样的操作,得到化合物7 (2. 02g、产率84% )。
[0353] HPLC:纯度 99. 97%
[0354] 抑-MS:calcdfor〔84馬2啡=1144
[035引 foundm/z= 1144(M+,100)
[0356] 实施例8 (化合物8的合成)
[0357] [化学式 67]
[035引
[0359] 除了使用4-漠苯甲醒替代3-漠苯甲脉盐酸盐之外,与实施例1进行同样的操作, 得到苯并哇挫嘟中间体B7。
[0360] 使用双巧挫中间体A1 (1. 29g、3. 15mmol)、苯并哇挫嘟中间体B7 (1. 23邑、 3. OOmmol)与实施例1进行同样的操作,得到化合物8(1. 68g、产率76% )。
[0361] HPLC:纯度 99. 52%
[036引 抑-MS:calcdforCs4H34N4= 738
[036引 foundm/z= 738 (M+,100)
[0364]实施例9(化合物9的合成)
[03财[化学式6引
[0366]
[0367] 除了使用双巧挫中间体A2替代双巧挫中间体A1之外,与实施例8进行同样的操 作,得到化合物9(1. 95g、产率88%)。
[036引 HPLC:纯度99. 71%
[0369] 抑-MS:calcdforCs4H34N4= 738
[0370] foundm/z= 738 (M+,100)
[0371] 实施例10(化合物10的合成)
[037引[化学式69]
[0373]
[0374] 在甲苯(150血)中溶解β-四氨糞酬(7. 31g、50mmol)、苯甲醒(5. 31g、50mmol), 添加赃晚(250mg)、乙酸(250mg)、分子筛4A(12. 5g),在室溫下揽拌12小时。用娃藻±过 滤反应液,用乙酸乙醋稀释后,用饱和亚硫酸钢水溶液洗涂。分离有机层,用硫酸儀干燥, 蒸馈除去溶剂后,用硅胶柱色谱法纯化,得到中间体C4化19g、产率70% )。将该中间体 C4(4. 69g、20mmol)、3-漠苯甲脉盐酸盐(4. 71g、20mmol)、氨氧化钢 0). 88g、22mmol)溶解在 乙醇(200mL)中,加热回流下反应8小时。过滤出产生的粉末,用甲醇洗涂,真空干燥。将 该粉末溶解在邻二氯苯(80血)中,添加2,3-二氯-5,6-二氯基-P-苯酿值DQ) (9. 08邑、 40mmol)并在120°C下反应5小时,冷却至室溫后,用硅胶柱色谱法纯化,得到苯并哇挫嘟中 间体B8(5. 14g、产率 63% )。
[037引 使用双巧挫中间体A2 (1. 29g、3. 15mmol)、苯并哇挫嘟中间体B8 (11. 23g、 3.OOmmol)与实施例1进行同样的操作,得到化合物10(1. 78g、产率80%)。
[0376] HPLC:纯度99. 76%
[0377] 抑-MS:calcdforCs4H34N4= 738
[037引 foundm/z= 738(M+,100)
[0379] 实施例11 (化合物11的合成)
[0380] [化学式70]
[0381]
[0382] 除了使用4-漠苯甲脉盐酸盐替代3-漠苯甲脉盐酸盐之外,与实施例10进行同样 的操作,得到苯并哇挫嘟中间体B9(4. 32g、产率52% )。
[038引 使用双巧挫中间体A2 (1. 29g、3. 15mmol)、苯并哇挫嘟中间体B9 (1. 23邑、 3.OOmmol)与实施例1进行同样的操作,得到化合物11 (1. 82g、产率82% )。
[0384]HPLC:纯度99. 65%
[038引 抑-MS:calcdforCs4H34N4= 738
[038引 foundm/z= 738(M+,100)
[0387] 实施例12 (化合物12的合成)
[038引[化学式71]
[0389]
[0390] 除了使用3,5-二氯漠苯甲脉盐酸盐(4.52邑、2〇111111〇1)替代3-漠苯甲脉盐酸盐之 夕F,与实施例10进行同样的操作,得到苯并哇挫嘟中间体BIO(4.lOg、产率51% )。
[03川 使用双巧挫中间体A2 (1. 80g、4. 40mmol)、苯并哇挫嘟中间体B10 (0. 84邑、 2.lOmmol)与实施例3进行同样的操作,得到化合物12化OOg、产率83% )。
[0392]HPLC:纯度 99. 23%
[039引 抑-MS:calcdfor(:8品2啡=1144
[0394] foundm/z= 1144 (M+,100)
[0395] 实施例13 (化合物13的合成)
[0396] [化学式 72]
[0397]
[039引除了使用4-漠苯甲醒化25g、50mmol)替代苯甲醒之外,与实施例10进行同样的 操作,得到中间体巧化65g、产率31% )。使用该中间体巧化26g、20mmol)和3-漠苯甲脉 盐酸盐(4. 71g、20mmol)与实施例10进行同样的操作,得到苯并哇挫嘟中间体Bll(6. 76邑、 产率69% )。
[0399] 使用双巧挫中间体A2 (1. 80g、4. 40mmol)、苯并哇挫嘟中间体B11 (1. 03g、 2. lOmmol)与实施例3进行同样的操作,得到化合物13化05g、产率85% )。
[0400]HPLC:纯度 99. 68%
[0401]抑-MS:calcdfor〔84馬2啡=1144
[0402]foundm/z= 1144 (M+,100)
[0403] 实施例14(化合物14的合成)
[0404][化学式73]
[0405]
[0406] 在N,N-二甲基乙酷胺(DMA) (75血)中溶解2-苯甲酯基-1-糞酪(12. 44邑、 50mmol)、氨氧化钢化Og,150mmol),在室溫下揽拌1小时后,添加2-漠异下基酷胺 (24. 9g、150mmol),进一步在室溫下揽拌5小时。向反应液添加氨氧化钢(18. 0g,450mmol), 在50°C下加热并反应1小时,接着,加入水(75mL),进一步提高溫度加热回流1小时。冷却 至室溫,用乙酸乙醋提取,用硫酸儀干燥,蒸馈除去溶剂后,用硅胶柱色谱法纯化,得到中间 体C6(11.62g、产率 94%)。将该中间体C6 化 89g、40mmol)、尿素(4. 80g、40mmol)溶解在 乙酸(20mL)中,加热回流下反应5小时。冷却至100°CW下后加入水(80mL),过滤出产生 的粉末,用水洗涂,真空干燥。将该粉末加入到憐酷氯(20mL)中,加热回流下反应5小时。 冷却至室溫后,添加到冰水200mL中,水洗产生的粉末,用硅胶柱色谱法纯化,得到苯并哇 挫嘟中间体B12(7. 21g、产率62% )。
[0407]使用双巧挫中间体A1 (1. 29g、3. 15mmol)、苯并哇挫嘟中间体B12 (0. 87邑、 3. OOmmol)与实施例1进行同样的操作,得到化合物14(1. 78g、产率90% )。
[0408]HPLC:纯度 99. 58%
[0409]抑-MS:calcdfor〔4化术4= 662
[0410]foundm/z=662 (M+, 100)
[0411] 实施例15 (化合物15的合成)
[041引[化学式74]
[0413]
[0414]除了使用1-苯甲酯基-2-糞酪替代2-苯甲酯基-1-糞酪之外,与实施例14进行 同样的操作,得到中间体口(10. 75g、产率87% )。使用该中间体口化89g、40mmol)与实施 例14进行同样的操作,得到苯并哇挫嘟中间体B13(6.86g、产率59%)。
[041引 使用双巧挫中间体A2 (1. 29g、3. 15mmol)、苯并哇挫嘟中间体B13 (0. 87邑、 3.OOmmol)与实施例1进行同样的操作,得到化合物15(1. 82g、产率92% )。
[041引HPLC:纯度 99. 49%
[0417]抑-MS:calcdfor〔4化术4= 662
[0418]foundm/z= 662 (M+, 100)
[0419] 实施例16 (化合物16的合成)
[0420][化学式 75]
[0421]
[0422] 除了使用2-(3-漠苯甲酯基)-1-糞酪(16.36g、50mmol)替代2-苯甲酯基-1-糞 酪之外,与实施例14进行同样的操作,得到中间体C8(13.86g、产率85% )。使用该中间体 C8(13. 05g、40mmol)与实施例14进行同样的操作,得到苯并哇挫嘟中间体B14(9. 31g、产率 63% ) 〇
[0423] 使用双巧挫中间体A2 (1. 80g、4. 40mmol)、苯并哇挫嘟中间体B14 (0. 78g、 2.lOmmol)与实施例3进行同样的操作,得到化合物16 (1. 91g、产率85% )。
[0424] HPLC:纯度99. 78%
[04巧]抑-MS :calcd for〇7班4抓=1069
[0426]foundm/z= 1069 (M+,100)
[0427](有机化元件的制作)
[042引 实施例17
[0429] 在异丙醇中对25mmX75mmX厚1. 1mm的带有IT0透明电极的玻璃基板(吉奥马 株式会社(ク才アテ^ッ夕株式会社)制造)超声波洗涂5分钟后,UV臭氧洗涂30分钟。
[0430] 将洗涂后带有130nm透明电极线的玻璃基板安装在真空蒸锻装置的基板支架上, 首先在形成有透明电极线一侧的表面上W覆盖上述透明电极的方式蒸锻作为第一空穴传 输材料的下述化合物HT-1,成膜为膜厚45nm的第一空穴传输层。成膜第一空穴传输层后, 蒸锻作为第二空穴传输材料的下述化合物HT-2,成膜为膜厚lOnm的第二空穴传输层。
[0431] 进一步,在该第二空穴传输层上,共蒸锻在实施例4中得到的化合物4作为主体材 料和作为憐光发光材料的下述化合物RD-1,成膜为膜厚40nm的憐光发光层。发光层内的化 合物RD-1的浓度为5.0质量%。该共蒸锻膜作为发光层发挥作用。需要说明的是,与发光 层的成膜相关的所有操作均在氮氛围的手套箱中实施。
[0432] 然后,成膜该发光层后,W膜厚40nm将下述化合物ET-1成膜。该化合物ET-1膜 作为第一电子传输层发挥作用。
[0433] 接着,W成膜速度0. 1埃/分钟成膜LiF作为电子注入性电极(阴极),膜厚为 1皿。在该LiF膜上蒸锻金属A1,形成膜厚80皿的金属阴极。在所有的蒸锻步骤结束后,在 氮氛围的手套箱中用凹状玻璃密封,制作成有机EL元件。
[0434] [化学式 76]
[0435]
[043引 实施例18
[0437] 除了使用实施例5中得到的化合物替代实施例17中作为发光层的主体材料而使 用的化合物4来形成发光层W外,与实施例17同样地制作有机化元件。
[0438] 实施例19~27
[0439] 除了使用表1的化合物替代实施例17中作为发光层主体材料而使用的化合物4 来形成发光层W外,与实施例17同样地制作有机化元件。
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