1，1’-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷二胺单体及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成技术领域，具体设及一种新型二胺单体1，1' -二[4- ( 5-氨 基-2-化晚氧基）苯基]环己烧及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 近年来通过引入杂环骨架的化学改性或创新新型的构架来开发新型化学结构的 高分子材料的研究越来越多。芳香性化晚杂环有很多优秀的特性，将其引入到聚合物的骨 架中能有效的提高聚合物的耐热性能、耐化学稳定性，并提高的机械性能；将化晚杂引入到 PI(聚酷亚胺）骨架中可W有效的提高其折射率及光透过性；同时，借助N原子上孤对电子 的质子化及烷基化修饰可提高含化晚聚合物在极性溶剂中的溶解性及光学性能。
[0003] 本发明提供一种含化晚基团的新型二胺1，Γ-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基） 苯基]环己烧及其制备方法，在技术上为开发新型化学结构的聚酷亚胺二胺单体的合成提 供了成功的合成路线。1，1'-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基）苯基]环己烧可W作为一种 新型的二胺单体与一些二酢反应得到一系列含化晚基团的新型聚酷亚胺，该类聚酷亚胺可 W保持聚酷亚胺优异的耐热性能，机械性能，杰出的聚酷亚胺的光学透过性能和溶解性。为 制备高透明聚酷亚胺薄膜奠定了基础，运类薄膜在液晶，光电子领域有潜在的应用前景。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种新型二胺单体1，Γ-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基）苯 基]环己烧及其制备方法，其是W1，Γ-双（4-径基苯基）环己烧（双酪幻与2-氯-5-硝 基化晚为原料制备1，1"-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基）苯基]环己烧，其结构式如下： 阳0化]
[0006] 其反应式如下所示：
[0007]
[0008] 其制备方法如下：
[0009] (1)在氮气保护下，将摩尔比为2~2. 5:1的2-氯-5-硝基化晚与双酪Z加入 到有机溶剂中揽拌至全部溶解，双酪Z与有机溶剂的质量体积比为Ig:20~30mL;然后把 碱加入到上述反应体系中，碱与2-氯-5-硝基化晚的用量摩尔比为1~1. 2 :1，室溫揽拌 30 ~50min;
[0010] (2)将上述反应体系升溫到60~80°C反应6~化后降溫到室溫，反应液倒入到 去离子水中，固体产物析出；过滤，滤饼使用去离子水洗涂4~5遍，得到的粗产物在70~ 90°C烘干10~15h;将产物溶于溶剂中，1，Γ-二[4- ( 5-硝基-2-化晚氧基）苯基]环己 烧与溶剂的质量体积比为Ig:15~20血，加热至70~90°C后，产物完全溶解，加入水至溶 液饱和析出，过滤，去离子水洗涂3~4遍，过滤后，90~110°C干燥6~化，得到1，Γ-二 [4- ( 5-硝基-2-化晚氧基）苯基]环己烧； W11] 做将上述步骤得到的1，Γ-二[4- ( 5-硝基-2-化晚氧基）苯基]环己烧与钮 碳催化剂按质量比1 :〇. 01~0. 05溶于溶剂中，溶剂与1，Γ-二[4- ( 5-硝基-2-化晚氧 基）苯基]环己烧的体积质量比10~15血：lg，然后将反应液加热到回流；
[0012] (4)向上述反应体系中滴加质量分数为50~80%的水合阱水溶液，水合阱水溶 液与1，Γ-二[4- ( 5-硝基-2-化晚氧基）苯基]环己烧的摩尔比为1 :5~10,在1~ 化内滴加完毕；然后，继续回流6~化，热过滤，移去钮碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物 中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼用去离子水洗涂4~5遍，90~11(TC烘干10~12h 得到最终广物1, 1'-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基）苯基]环己烧。 阳01引其中，步骤（1)中的有机溶剂是N，N-二甲基甲酯胺（DMF)、N，N-二甲基乙酷胺 (DMAc)、二甲基亚讽（DMS0)中的一种，碱是碳酸钢、碳酸钟、舰化钟中的一种。步骤（2)中 的溶剂是二氧六环、N，N-二甲基甲酯胺中的一种。步骤（3)中的溶剂是乙醇、二氧六环中 的一种。
[0014] 本发明技术路线的选择合理，简便，易操作，在技术上为运一类型1，Γ-二[4-( 5-氨基-2-化晚氧基）苯基]环己烧的合成提供了成功的合成方法，该方法原料易得，反应 溫度低，时间短，最终得到产品的收率为80~89%，纯度>98. 0%。其烙点为170°C。
【附图说明】
[0015] 图1 :实施例1中的最终产物1，Γ-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基）苯基]环己 烧的iHNMR。
[0016] 图2 :实施例1中的最终产物1，Γ-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基）苯基]环己 烧的"CNMR。
[0017] 通过图1，图2谱图上所示数据，证明了新型二胺单体1，Γ-二[4- ( 5-氨 基-2-化晚氧基）苯基]环己烧的结构。
【具体实施方式】
[001引在下面的实施例中，W实施例的方式对本发明进行例证说明。实施例所描述的具 体的物料配比，工艺条件及其结果仅用于说明本发明，而不应当也不会限制本发明。
[0019] 实施例1
[0020] 将 2-氯-5-硝基化晚 11. 81g(74. 52mmol)、双酪Z10g(37. 26mmol)与DMF(200血） 加入到Ξ口瓶中进行揽拌至全部溶解。把12.30g(74.52mmol)的碳酸钟加入，室溫揽拌 50min。升溫到60°C连续反应化后降溫到室溫，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出； 过滤，滤饼使用去离子水洗涂4遍，得到的粗产物在80°C烘干12h;将产物溶于200mL二 氧六环溶剂中，加热至80°C后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水洗 涂4遍，过滤后，100°C干燥化，得到1，Γ-二[4- ( 5-硝基-2-化晚氧基）苯基]环己 烧（产物质量是18. 64g);将其与0. 51g的钮碳，150mL的二氧六环反应加热到回流，滴加 19.OOg(0. 38mol)的水合阱水溶液（质量分数是80% )，30min滴加完毕然后，继续回流化， 热过滤，移去钮碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼 用去离子水洗涂5遍，100°C烘干1化得到最终产物1，Γ-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基 )苯基]环己烧。产量16. 83g，收率88%，纯度>98. 0%。 阳OW 实施例2
[0022]将 2-氯-5-硝基化晚 14. 77g巧3. 15mmol)、双酪Z10g(37. 26mmol)与DMF(200血） 加入到Ξ口瓶中进行揽拌至全部溶解。把12. 87g巧3. 15mmol)的碳酸钟加入，室溫揽拌 30min。升溫到80°C连续反应化后降溫到室溫，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出； 过滤，滤饼使用去离子水洗涂5遍，得到的粗产物在80°C烘干12h;将产物溶于200mL二 氧六环溶剂中，加热至80°C后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水洗 涂3遍，过滤后，100°C干燥化，得到1，Γ-二[4- ( 5-硝基-2-化晚氧基）苯基]环己 烧（产物质量是17. 21g);将其与0. 70g的钮碳，200mL的二氧六环反应加热到回流，滴加 39. 50g(0. 79mol)的水合阱水溶液（质量分数是50% )，30min滴加完毕然后，继续回流化， 热过滤，移去钮碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼 用去离子水洗涂5遍，90°C烘干1化得到最终产物1，Γ-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基） 苯基]环己烧。产量15. 82g，收率83%，纯度>98. 0%。 阳〇2引实施例3
[0024]将 2-氯-5-硝基化晚 14. 18g(89. 42mmol)、双酪Z10g(37. 26mmol)与DMF(200血） 加入到Ξ口瓶中进行揽拌至全部溶解。把12.36g(89.42mmol)的碳酸钟加入，室溫揽拌 30min。升溫到60°C连续反应化后降溫到室溫，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出； 过滤，滤饼使用去离子水洗涂5遍，得到的粗产物在80°C烘干12h;将产物溶于200mL二