5遍，100°C烘干1化得到最终产物1，Γ-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基 )苯基]环己烧。产量15. 62g，收率82%，纯度>98. 0%。
[0037] 实施例10
[0038]将 2-氯-5-硝基化晚 14. 77g巧3. 15mmol)、双酪Z10g(37. 26mmol)与DMAc(200血） 加入到Ξ口瓶中进行揽拌至全部溶解。把12. 87(93. 15mmol)的碳酸钟加入，室溫揽拌 30min。升溫到80°C连续反应化后降溫到室溫，反应液倒入到去离子水中，固体产物析 出；过滤，滤饼使用去离子水洗涂5遍，得到的粗产物在80°C烘干12h;将产物溶于200mL 二氧六环溶剂中，加热至80°C后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水 洗涂3遍，过滤后，100°C干燥化，得到1，Γ-二[4- ( 5-硝基-2-化晚氧基）苯基]环 己烧（产物质量是18. 79g);将其与0. 70g的钮碳，200mL的乙醇反应加热到回流，滴加 39. 50g(0. 79mol)的水合阱水溶液（质量分数是70% )，30min滴加完毕然后，继续回流化， 热过滤，移去钮碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼 用去罔子水洗涂5遍，90°C烘干1化得到最终产物1,Γ-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基） 苯基]环己烧。产量16. 76g，收率88%，纯度>98. 0%。
[0039] 实施例11
[0040]将 2-氯-5-硝基化晚 14. 18g(89. 42mmol)、双酪Z10g(37. 26mmol)与DMF(200血） 加入到Ξ口瓶中进行揽拌至全部溶解。把12.36g(89.42mmol)的碳酸钟加入，室溫揽拌 30min。升溫到60°C连续反应化后降溫到室溫，反应液倒入到去离子水中，固体产物析 出；过滤，滤饼使用去离子水洗涂5遍，得到的粗产物在80°C烘干12h;将产物溶于200mL 二氧六环溶剂中，加热至80°C后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水 洗涂4遍，过滤后，100°C干燥化，得到1，Γ-二[4- ( 5-硝基-2-化晚氧基）苯基]环 己烧（产物质量是18. 65g);将其与0.70g的钮碳，150血的乙醇反应加热到回流，滴加 22. 50g(0. 45mol)的水合阱水溶液（质量分数是80% )，30min滴加完毕然后，继续回流化， 热过滤，移去钮碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼 用去离子水洗涂5遍，100°C烘干1化得到最终产物1，Γ-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基 )苯基]环己烧。产量16. 24g，收率85%，纯度>98. 0%。 柳41]实施例12
[0042]将2-氯-5-硝基化晚14. 41g (78. 25mmol)、双酪ZlOg (37. 26mmol)与DMAc (200血）加入到Ξ口瓶中进行揽拌至全部溶解。把l〇.81g(78. 25mmol)的碳酸钟加入，室溫揽拌 30min。升溫到60°C连续反应化后降溫到室溫，反应液倒入到去离子水中，固体产物析 出；过滤，滤饼使用去离子水洗涂5遍，得到的粗产物在80°C烘干12h ;将产物溶于200mL 二氧六环溶剂中，加热至80°C后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水 洗涂4遍，过滤后，100°C干燥化，得到1，Γ -二[4-(5-硝基-2-化晚氧基）苯基]环 己烧（产物质量是16. 53g);将其与0.67g的钮碳，150血的乙醇反应加热到回流，滴加 22. 50g(0. 45mol)的水合阱水溶液（质量分数是60%)，30min滴加完毕然后，继续回流化， 热过滤，移去钮碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼 用去离子水洗涂5遍，100°C烘干1化得到最终产物1，Γ-二[4-(5-氨基-2-化晚氧基 )苯基]环己烧。产量15. 76g，收率83%，纯度>98. 0%。
【主权项】
1. 一种1，1"-二[4- ( 5-氨基-2-吡啶氧基）苯基]环己烷二胺单体，其结构式如 下：2. 权利要求1所述的一种1，1"-二[4- ( 5-氨基-2-吡啶氧基）苯基]环己烷二胺 单体的制备方法，其步骤如下： (1) 在氮气保护下，将摩尔比为2~2. 5 :1的2-氯-5-硝基吡啶与双酚Z加入到有 机溶剂中搅拌至全部溶解，双酚Z与有机溶剂的质量体积比为Ig :20~30mL ;然后把碱加 入到上述反应体系中，碱与2-氯-5-硝基吡啶的用量摩尔比为1~1. 2 :1，室温搅拌30~ 50min ； (2) 将上述反应体系升温到60~80°C反应6~8h后降温到室温，反应液倒入到去离子 水中，固体产物析出；过滤，滤饼使用去离子水洗涤4~5遍，得到的粗产物在70~90°C烘 干10~15h ;将产物溶于溶剂中，1，Γ-二[4- ( 5-硝基-2-吡啶氧基）苯基]环己烷与溶 剂的质量体积比为Ig :15~20mL，加热至70~90°C后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和 析出，过滤，去离子水洗涤3~4遍，过滤后，90~IKTC干燥6~8h，得到1，Γ-二[4-( 5-硝基-2-吡啶氧基）苯基]环己烷； (3) 将上述步骤得到的1，Γ-二[4- ( 5-硝基-2-吡啶氧基）苯基]环己烷与钯碳催 化剂按质量比1 :〇. 01~〇. 05溶于溶剂中，溶剂与1，Γ -二[4- ( 5-硝基-2-吡啶氧基） 苯基]环己烷的体积质量比10~15mL :lg，然后将反应液加热到回流； (4) 向上述反应体系中滴加质量分数为50~80 %的水合肼水溶液，水合肼水溶液与 1，Γ -二[4- ( 5-硝基-2-吡啶氧基）苯基]环己烷的摩尔比为1 :5~10,在1~3h内 滴加完毕；然后，继续回流6~8h，热过滤，移去钯碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中， 固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼用去离子水洗涤4~5遍，90~IKTC烘干10~12h得 到最终产物1，1' -二[4- ( 5-氨基-2-吡啶氧基）苯基]环己烷。3. 如权利要求2所述的一种1，1"-二[4- ( 5-氨基-2-吡啶氧基）苯基]环己烷 二胺单体的制备方法，其特征在于：步骤（1)中的有机溶剂是N，N-二甲基甲酰胺（DMF)、 N，N-二甲基乙酰胺（DMAc)、二甲基亚砜（DMSO)中的一种。4. 如权利要求2所述的一种1，1"-二[4- ( 5-氨基-2-吡啶氧基）苯基]环己烷二 胺单体的制备方法，其特征在于：步骤（1)中的碱是碳酸钠、碳酸钾、碘化钾中的一种。5. 如权利要求2所述的一种1，1"-二[4- ( 5-氨基-2-吡啶氧基）苯基]环己烷二 胺单体的制备方法，其特征在于：步骤（2)中的溶剂是二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺中的一 种。6. 如权利要求2所述的一种1，1"-二[4- ( 5-氨基-2-吡啶氧基）苯基]环己烷二 胺单体的制备方法，其特征在于：步骤（3)中的溶剂是乙醇、二氧六环中的一种。
【专利摘要】一种二胺单体1,1ˊ-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷及其制备方法，属于有机合成技术领域。本发明技术路线的选择合理，简便，易操作，在技术上为这一类型1,1ˊ-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷的合成提供了成功的合成方法，该方法原料易得，反应温度低，时间短，最终得到产品的收率为80～89％，纯度>98.0％。其熔点为170℃。本发明的1,1ˊ-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷可以作为一种新型的二胺单体与一些二酐反应得到一系列含吡啶基团的新型聚酰亚胺，该类聚酰亚胺可以保持聚酰亚胺优异的耐热性能，机械性能，杰出的聚酰亚胺的光学透过性能和溶解性，为制备高透明聚酰亚胺薄膜奠定了基础，这类薄膜在液晶，光电子领域有潜在的应用前景。
【IPC分类】C07D213/73
【公开号】CN105348180
【申请号】CN201510655069
【发明人】赵晓刚, 李玉杰, 王大明, 陈春海, 姚佳楠, 王春博
【申请人】吉林大学
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2015年10月12日