1,1’-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷二胺单体及其制备方法_2

文档序号:9591455阅读:来源:国知局
氧六环溶剂中,加热至80°C后,产物完全溶解,加入水至溶液饱和析出,过滤,去离子水洗 涂4遍,过滤后,100°C干燥化,得到1,Γ-二[4- ( 5-硝基-2-化晚氧基)苯基]环己 烧(产物质量是17.86g);将其与0. 70g的钮碳,150mL的二氧六环反应加热到回流,滴加 22. 50g(0. 45mol)的水合阱水溶液(质量分数是70% ),30min滴加完毕然后,继续回流化, 热过滤,移去钮碳,将滤液倒入去离子水与冰混合物中,固体产物析出;布氏漏斗过滤,滤饼 用去离子水洗涂5遍,100°C烘干1化得到最终产物1,Γ-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基 )苯基]环己烧。产量16.Olg,收率84%,纯度>98. 0%。 阳〇2引 实施例4
[0026]将 2-氯-5-硝基化晚 14. 41g(78. 25mmol)、双酪ZlOg(37. 26mmol)与DMF(200血) 加入到Ξ口瓶中进行揽拌至全部溶解。把l〇.81g(78. 25mmol)的碳酸钟加入,室溫揽拌 30min。升溫到60°C连续反应化后降溫到室溫,反应液倒入到去离子水中,固体产物析出; 过滤,滤饼使用去离子水洗涂5遍,得到的粗产物在80°C烘干12h;将产物溶于200mL二 氧六环溶剂中,加热至80°C后,产物完全溶解,加入水至溶液饱和析出,过滤,去离子水洗 涂4遍,过滤后,100°C干燥化,得到1,Γ-二[4- ( 5-硝基-2-化晚氧基)苯基]环己 烧(产物质量是19. 24g);将其与0. 67g的钮碳,150mL的二氧六环反应加热到回流,滴加 22. 50g(0. 45mol)的水合阱水溶液(质量分数是80% ),30min滴加完毕然后,继续回流化, 热过滤,移去钮碳,将滤液倒入去离子水与冰混合物中,固体产物析出;布氏漏斗过滤,滤饼 用去离子水洗涂5遍,100°C烘干1化得到最终产物1,Γ-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基 )苯基]环己烧。产量16. 87g,收率88%,纯度>98. 0%。
[0027] 实施例5
[0028]将 2-氯-5-硝基化晚 11. 81g(74. 52mmol)、双酪ZlOg(37. 26mmol)与DMAc(200血) 加入到Ξ口瓶中进行揽拌至全部溶解。把12. 30g(74. 52mmol)的碳酸钟加入,室溫揽拌 50min。升溫到60°C连续反应化后降溫到室溫,反应液倒入到去离子水中,固体产物析出; 过滤,滤饼使用去离子水洗涂4遍,得到的粗产物在80°C烘干12h;将产物溶于200mL二 氧六环溶剂中,加热至80°C后,产物完全溶解,加入水至溶液饱和析出,过滤,去离子水洗 涂4遍,过滤后,100°C干燥化,得到1,Γ-二[4- ( 5-硝基-2-化晚氧基)苯基]环己 烧(产物质量是16. 06g);将其与0. 51g的钮碳,150mL的二氧六环反应加热到回流,滴加 19.OOg(0. 38mol)的水合阱水溶液(质量分数是70% ),30min滴加完毕然后,继续回流化, 热过滤,移去钮碳,将滤液倒入去离子水与冰混合物中,固体产物析出;布氏漏斗过滤,滤饼 用去离子水洗涂5遍,100°C烘干1化得到最终产物1,Γ-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基 )苯基]环己烧。产量15. 26g,收率80%,纯度>98. 0%。
[0029] 实施例6
[0030]将 2-氯-5-硝基化晚 14. 77g巧3. 15mmol)、双酪Z10g(37. 26mmol)与DMAc(200血) 加入到Ξ口瓶中进行揽拌至全部溶解。把12. 87(93. 15mmol)的碳酸钟加入,室溫揽拌 30min。升溫到80°C连续反应化后降溫到室溫,反应液倒入到去离子水中,固体产物析出; 过滤,滤饼使用去离子水洗涂5遍,得到的粗产物在80°C烘干12h;将产物溶于200mL二 氧六环溶剂中,加热至80°C后,产物完全溶解,加入水至溶液饱和析出,过滤,去离子水洗 涂3遍,过滤后,100°C干燥化,得到1,Γ-二[4- ( 5-硝基-2-化晚氧基)苯基]环己 烧(产物质量是16. 58g);将其与0. 70g的钮碳,200mL的二氧六环反应加热到回流,滴加 39. 50g(0. 79mol)的水合阱水溶液(质量分数是60% ),30min滴加完毕然后,继续回流化, 热过滤,移去钮碳,将滤液倒入去离子水与冰混合物中,固体产物析出;布氏漏斗过滤,滤饼 用去离子水洗涂5遍,90°C烘干1化得到最终产物1,Γ-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基) 苯基]环己烧。产量15. 72g,收率83%,纯度>98. 0%。 阳0川实施例7
[0032]将 2-氯-5-硝基化晚 14. 18g(89. 42mmol)、双酪Z10g(37. 26mmol)与DMAc(200血)加入到Ξ口瓶中进行揽拌至全部溶解。把12.36g(89.42mmol)的碳酸钟加入,室溫揽拌 30min。升溫到60°C连续反应化后降溫到室溫,反应液倒入到去离子水中,固体产物析出; 过滤,滤饼使用去离子水洗涂5遍,得到的粗产物在80°C烘干12h;将产物溶于200mL二 氧六环溶剂中,加热至80°C后,产物完全溶解,加入水至溶液饱和析出,过滤,去离子水洗 涂4遍,过滤后,100°C干燥化,得到1,Γ-二[4- ( 5-硝基-2-化晚氧基)苯基]环己 烧(产物质量是16. 32g);将其与0. 70g的钮碳,150mL的二氧六环反应加热到回流,滴加 22. 50g(0. 45mol)的水合阱水溶液(质量分数是80% ),30min滴加完毕然后,继续回流化, 热过滤,移去钮碳,将滤液倒入去离子水与冰混合物中,固体产物析出;布氏漏斗过滤,滤饼 用去离子水洗涂5遍,100°C烘干1化得到最终产物1,Γ-二[4- ( 5-氨基-2-化晚氧基 )苯基]环己烧。产量15. 87g,收率83%,纯度>98. 0%。 阳〇3引实施例8
[0034]将2-氯-5-硝基化晚14. 41g(78. 25mmol)、双酪ZlOg(37. 26mmol)与DMAc(200血)加入到Ξ口瓶中进行揽拌至全部溶解。把l〇.81g(78.25mmol)的碳酸钟加入,室溫揽拌 30min。升溫到60°C连续反应化后降溫到室溫,反应液倒入到去离子水中,固体产物析出; 过滤,滤饼使用去离子水洗涂5遍,得到的粗产物在80°C烘干12h;将产物溶于200mL二 氧六环溶剂中,加热至80°C后,产物完全溶解,加入水至溶液饱和析出,过滤,去离子水洗 涂4遍,过滤后,100°C干燥化,得到1,Γ-二[4-(5-硝基-2-化晚氧基)苯基]环己 烧(产物质量是18. 96g);将其与0. 67g的钮碳,150mL的二氧六环反应加热到回流,滴加 22. 50g(0. 45mol)的水合阱水溶液(质量分数是80%),30min滴加完毕然后,继续回流化, 热过滤,移去钮碳,将滤液倒入去离子水与冰混合物中,固体产物析出;布氏漏斗过滤,滤饼 用去离子水洗涂5遍,100°C烘干1化得到最终产物1,Γ-二[4-(5-氨基-2-化晚氧基 )苯基]环己烧。产量16. 93g,收率89%,纯度>98.0%。 阳0对实施例9
[0036]将 2-氯-5-硝基化晚 11. 81g(74. 52mmol)、双酪Z10g(37. 26mmol)与DMF(200血) 加入到Ξ口瓶中进行揽拌至全部溶解。把12.30g(74.52mmol)的碳酸钟加入,室溫揽拌 50min。升溫到60°C连续反应化后降溫到室溫,反应液倒入到去离子水中,固体产物析 出;过滤,滤饼使用去离子水洗涂4遍,得到的粗产物在80°C烘干12h;将产物溶于200mL 二氧六环溶剂中,加热至80°C后,产物完全溶解,加入水至溶液饱和析出,过滤,去离子水 洗涂4遍,过滤后,100°C干燥化,得到1,Γ-二[4- ( 5-硝基-2-化晚氧基)苯基]环 己烧(产物质量是16.48g);将其与0. 51g的钮碳,150mL的乙醇反应加热到回流,滴加 19.OOg(0. 38mol)的水合阱水溶液(质量分数是70% ),30min滴加完毕然后,继续回流化, 热过滤,移去钮碳,将滤液倒入去离子水与冰混合物中,固体产物析出;布氏漏斗过滤,滤饼 用去离子水洗涂
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