过渡金属卡宾络合物及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及过渡金属卡宾络合物及其制造方法，更具体而言，涉及可用作易位催 化剂等并且操作性优异的过渡金属卡宾络合物及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 被称为Grubbs(格拉布）催化剂的|了卡宾络合物、被称为Schrock(施罗克）催化 剂的钼卡宾络合物及钨卡宾络合物等过渡金属卡宾络合物作为用于易位反应的高活性的 催化剂（以下也称为"易位催化剂"）而被已知，并被广泛使用。
[0003] 在过渡金属卡宾络合物中，钼卡宾络合物、钨卡宾络合物的作为易位催化剂的活 性极高，另外，例如像专利文献1所公开的那样，通过适当地选择金属上的取代基、配体，可 以使易位反应立体特异性地进行。因此，已针对钼卡宾络合物、钨卡宾络合物进行了各种研 究。
[0004] 然而，与钌卡宾络合物等相比，钼卡宾络合物、钨卡宾络合物在空气中的稳定性较 差。因此，就钼卡宾络合物、钨卡宾络合物（以下也称为"钼卡宾络合物等"）而言，存在不 容易对其进行操作（操作性差）的问题。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特表2002-504487号公报
【发明内容】
[0008] 发明要解决的问题
[0009] 因此，本发明的目的在于提供一种过渡金属卡宾络合物，其与现有的钼卡宾络合 物等相比，在空气中更为稳定，因此操作性优异，并且，与现有的钼卡宾络合物等同样地能 够用作易位催化剂等。
[0010] 解决问题的方法
[0011] 本发明人为达成上述目的而进行了深入研究，结果发现，如果将现有的钼卡宾络 合物等和驗盐在溶剂中混合，则儀盐会进入到卡宾络合物结构中而形成新的络合物，并 且，所形成的络合物与原络合物相比在空气中的稳定性更为优异，且可保持作为易位催化 剂的活性。本发明基于该认识而完成。
[0012] 因此，根据本发明，可提供下述通式（1)所示的过渡金属卡宾络合物。
[0013] [化学式1]
[0014]
[0015] 这里，在上述通式（1)中，Μ表示钼原子或钨原子，R1表示任选具有取代基的碳原 子数1~20的烷基或任选具有取代基的碳原子数6~20的芳基，L1、L2及L3表示选自卤 素基团、任选具有取代基的烷氧基及任选具有取代基的芳氧基中的配体，彼此相同或不同， 或者至少2个相互键合并与Μ共同形成环结构，R2及R3表示氢原子、任选具有取代基的碳 原子数1~20的烷基或任选具有取代基的碳原子数6~20的芳基，彼此相同或不同，Α表 示氮原子或磷原子，R4、R5、R6及R7表示任选具有取代基的碳原子数1~20的烷基或任选 具有取代基的碳原子数6~20的芳基，彼此相同或不同，或者至少2个相互键合并与A共 同形成环结构。
[0016] 另外，根据本发明，可提供过渡金属卡宾络合物的制造方法，其是制造上述的过渡 金属卡宾络合物的方法，其中，该方法包括：将下述通式（2)所示的过渡金属卡宾络合物和 下述通式（3)所示的翁盐在溶剂中混合。
[0017][化学式2]
[0018]
[0019] 这里，在上述通式（2)中，Μ表示钼原子或钨原子，R1表示任选具有取代基的碳原 子数1~20的烷基或任选具有取代基的碳原子数6~20的芳基，L1及L2表示选自卤素基 团、任选具有取代基的烷氧基及任选具有取代基的芳氧基中的配体，彼此相同或不同，或者 相互键合并与Μ共同形成环结构，R2及R3表示氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~20 的烷基或任选具有取代基的碳原子数6~20的芳基，彼此相同或不同。
[0020] [化学式3]
[0021]
[0022] 这里，在上述通式（3)中，Α表示氮原子或磷原子，R4、R5、R6及R7表示任选具有取 代基的碳原子数1~20的烷基或任选具有取代基的碳原子数6~20的芳基，彼此相同或 不同，或者至少2个相互键合并与A共同形成环结构，X表示选自卤化物离子、任选具有取 代基的烷氧化物阴离子及任选具有取代基的芳氧化物阴离子中的阴离子。
[0023] 发明的效果
[0024] 根据本发明，可以提供一种过渡金属卡宾络合物，其与现有的钼卡宾络合物等相 比，在空气中更为稳定，因此操作性优异，并且，与现有的钼卡宾络合物等同样地能够用作 易位催化剂等。
【具体实施方式】
[0025] 本发明的过渡金属卡宾络合物为下述通式（1)所示的过渡金属卡宾络合物。
[0026] [化学式4]
[0027]
[0028] 这里，在通式（1)中，Μ表示钼原子或钨原子，R1表示任选具有取代基的（换言之， 取代或未取代的）碳原子数1~20的烷基或任选具有取代基的碳原子数6~20的芳基， L1、L2及L3表示选自卤素基团、任选具有取代基的烷氧基及任选具有取代基的芳氧基中的 配体，R2及R3表示氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~20的烷基或任选具有取代基的 碳原子数6~20的芳基，Α表示氮原子或磷原子，R4、R5、R6及R7表示任选具有取代基的碳 原子数1~20的烷基或任选具有取代基的碳原子数6~20的芳基。
[0029] 通式⑴中，Μ表示作为络合物中心金属的钼原子或钨原子。本发明的过渡金属 卡宾络合物的中心金属可以为钼原子及钨原子中的任意金属。
[0030] 通式⑴中，R1所示的基团，即，与络合物的中心金属原子Μ键合的氮原子上的基 团，为任选具有取代基的碳原子数1~20的烷基或任选具有取代基的碳原子数6~20的芳 基。作为碳原子数1~20的烷基的具体例，没有特别限定，可以列举：甲基、乙基、异丙基、 叔丁基、正丁基。另外，作为碳原子数6~20的芳基的具体例，没有特别限定，可以列举：苯 基、4-甲基苯基、2, 6-二甲基苯基、2, 6-二异丙基苯基、菜基。
[0031] 通式⑴中，R2及R3所示的基团，即，卡宾碳原子上的基团，为氢原子、任选具有取 代基的碳原子数1~20的烷基或任选具有取代基的碳原子数6~20的芳基。作为该碳原 子数1~20的烷基的具体例，没有特别限定，可以列举：甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正丁 基。另外，作为具有取代基的碳原子数1~20的烷基的具体例，没有特别限定，可以列举： 2-甲基-2-苯基乙基。此外，作为碳原子数6~20的芳基的具体例，没有特别限定，可以列 举：苯基、4-甲基苯基、2, 6-二甲基苯基、2, 6-二异丙基苯基、菜基。需要说明的是，R2及R3 所示的基团可以是相同的基团，也可以是彼此不同的基团。
[0032] 通式（1)中，L1、L2及L3所示的配体为选自卤素基团、任选具有取代基的烷氧基 及任选具有取代基的芳氧基中的配体。在此，任选具有取代基的烷氧基的碳原子数优选为 1~30,另外，任选具有取代基的芳氧基的碳原子数优选为6~30。另外，作为卤素基团 的具体例，没有特别限定，可以列举：氯基、溴基、碘基。另外，作为烷氧基的具体例，没有特 别限定，可以列举：甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正丁氧基。此外，作为具有取代基 的烷氧基的具体例，没有特别限定，可以列举：三氟甲氧基、五氟乙氧基、1，1，1，3, 3, 3-六 氟-2-甲基-2-丙氧基。另外，作为芳氧基的具体例，没有特别限定，可以列举：苯氧基、 4-甲基苯氧基、2, 6-二甲基苯氧基、2, 6-二异丙基苯氧基。此外，作为具有取代基的芳氧 基，没有特别限定，可以列举：五氟苯氧基。需要说明的是，L\L2及L3所示的配体可以各自 为相同的配体，也可以为彼此不同的配体，或者，还可以是L1、L2及L3中的至少2个可以相 互键合并与中心金属原子Μ共同形成环结构。作为L1、!/及L3中的2个相互键合而形成的 配体的例子，没有特别限定，可以列举：2, 2' -二苯氧基、3, 3' -二叔丁基-5, 5'，6, 6' -四 甲基-2, 2' -二苯氧基。
[0033] 通式（1)中，Α表示氮原子或磷原子。该Α所示的原子与作为络合物中心金属的 钼原子或钨原子配位，形成络合物的一部分。A所示的原子可以为氮原子及磷原子中的任意 原子。
[0034] 通式（1)中，R4、R5、R6及R7表示任选具有取代基的碳原子数1~20的烷基或任 选具有取代基的碳原子数6~20的芳基。作为该碳原子数