专利名称：双核铂-卡宾配合物及其在oled中的用途的制作方法
双核铂-卡宾配合物及其在OLED中的用途本发明涉及双核Pt-卡宾配合物，包含至少一种所述双核Pt-卡宾配合物的有机发光二极管(OLED)，包含至少一种所述双核Pt-卡宾配合物的发光层，一种包含相应OLED的器件，例如静止或移动可视显示单元或照明装置，以及本发明双核Pt-卡宾配合物在OLED中的用途，例如作为发射体、基体材料、电荷传输材料和/或电荷阻断剂。有机电子学是电子学的一个子领域且使用包含聚合物或较小有机化合物的电子电路。有机电子器件的应用领域为聚合物或较小有机化合物在有机发光二极管(OLED)或发光电化学电池(LEEC) 中、在有机太阳能电池(有机光伏器件)和开关兀件如有机晶体管，例如有机FET和有机TFT中的应用。因此，合适的新颖有机材料的应用可提供各种新颖类型的基于有机电子器件的组件，如显示器、传感器、晶体管、储存元件或光伏电池。这使得开发用于新应用场合的薄、轻、柔性且可以低成本生产的组件成为可能。本发明的优选应用领域为本发明化合物在有机发光二极管中的应用。有机发光二极管(OLED)利用了这些材料在受到电流激发时的材料发光性能。OLED作为阴极射线管和用于生产平板可视显示单元的液晶显示器的替代品尤其受到关注。由于非常紧凑的设计和固有的低功耗，包含OLED的器件尤其适于移动应用，例如用于便携式电话、便携式电脑等，以及用于照明。OLED工作的基本原理和OLED的合适结构(层)例如描述于W02005/113704以及其中所引用的文献中。除荧光材料(荧光发射体)之外，所用的发光材料(发射体)可为磷光材料(磷光发射体)。磷光发射体通常为有机金属配合物，其不同于呈现出单线态发射的荧光发射体，呈现出三线态发射(M.A. Baldo等，Appl. Phys. Lett. 1999，75，4-6)。出于量子力学的原因，当使用磷光发射体时，可获得最多为四倍的量子效率、能量效率和功率效率。尤其令人感兴趣的是具有长操作寿命、良好效率、对热应力的高稳定性和低使用和操作电压的有机发光二极管。现有技术描述了可在OLED中执行不同任务的各种化合物。W02004/093210A1公开了具有双核金属化合物作为发射体材料的有机发光二极管(OLED)。其公开了具有阳极、阴极和位于阳极和阴极之间的发光层的发光二极管。所述发光层包含具有多于一个的金属中心的发射体材料。W02004/093210的双核化合物优选包含两个金属中心，其中各金属中心与至少一个桥接配体相连。根据该文献，合适的桥接配体为具有氮原子作为杂原子的五员或六员环。此外，提及吡唑作为桥接配体。除桥接配体之外，该文献的双核配合物还包含其他配体，但是W02004/093210没有公开卡宾配体。T. Koshijama 等，Chem. Lett.，第 33 卷，10, 2004,1386-1387 公开了借助批啶-2-硫羟酸根离子桥接的环金属化的双核钼配合物。一旦施加电压，这些配合物便具有发光性。所引文献没有公开具有桥接吡唑单元或经由卡宾键与钼原子连接的配体的双核钼配合物。Saito 等，Jpn. J. Appl. Phys. , 2005,44, L500-L501 公开了一种具有双核环金属化的钼配合物的OLED，所述配合物具有吡啶硫羟酸根桥基。该文献没有公开具有桥接吡唑单元或卡宾-金属键的双核钼配合物。Lai等，Organometallics 1999,18, 3991-3997公开了卩比唑桥接的环金属化的钼
配合物及其量子产率，但所述金属未键合有卡宾。M. Tanabe 等，Organometallics 2008，27，2258-2267 公开了具有桥接甲硅烷基配体的双核钼配合物。首先，未公开经由吡唑单元桥接的钼原子的配合物。此外，未公开Pt-卡宾配合物。W02008/141637A2公开了磷光金属配合物、包含这类磷光金属配合物的辐射发射组件及所述化合物的制备方法。除了单核金属配合物，也公开了双核钼配合物。一般性地公开了吡唑作为相应配合物的可能配体。然而，未公开吡唑为钼原子之间的桥接配体，或者除所述桥接吡唑配体之外还存在经由卡宾键与所述金属原子连接的其他配体。B. Ma等，J. Am. Chem. Soc.，2005，127，28-29公开了具有吡唑单元作为两个钼原子之间的桥接配体的双核钼配合物。该文献的配合物不具有经由卡宾键与金属中心连接的任何配体。Qi 等,Chem. Phys. Lett.，2008,458, 323-328 和 Ma 等，Adv. Funct. Mater.，2006，16，2438-2446公开了有关Ma等在J. Am. Chem. Soc.，2005，127，28-29中所提出的双核配合物的进一步研究。S.-Y. Chang 等，Inorg. Chem.，2007，46，11202-11212 公开了发蓝光钼(II)配合物，其首先包含吡啶基吡唑配体，其次包含螯合吡唑配体。未公开其中两个钼原子与吡唑或吡唑衍生物桥接的相应配合物。Jain等，J. Chem. Soc. Dalton Trans.，1993, 3625-3628 公开了卩比唑桥接的化合物。然而，这些化合物不是环金属化的且没有发光数据。Hill 等，Inorg. Phys. Theor. , 1971, 2341-2347 公开了包含IE或钼阳离子的双核金属配合物。所述两个金属阳离子经由有机羧酸的羧酸根桥接。作为其他配体，Hill等的配合物包含二烯烃。Powell等，Inorg. Chem. , 1972,11,1039-1048公开了包含钮或钼作为金属阳离子
的双核配合物。所述两个金属阳离子经由羧酸基团彼此桥接。所述配合物具有二苯基膦基团作为其他配体。现有技术所公开的双核钼配合物的缺点在于，当这些配合物用作有机发光二极管的发射体时，仅可获得不充分的量子效率。此外，现有技术所述的双核钼配合物的尤其是用于有机发光二极管所需的性能(例如效率和稳定性)仍需要改进。因此，本发明的目的是提供适用于有机发光二极管和其他有机电子应用中的其他 材料。更具体地，提供用于OLED中的磷光发射体。此外，所述材料应适于提供能确保良好效率、良好操作寿命和对热应力具有高稳定性以及OLED的低使用和操作电压的0LED。根据本发明，这些目的通过通式(Ia)或(Ib)的双核Pt-卡宾配合物或其异构体
实现
权利要求
1.一种通式(Ia)或(Ib)的双核Pt-卡宾配合物或其异构体
2.如权利要求I的双核Pt-卡宾配合物，其中A、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自定义如下 A独立地为N或C ; R1、R3各自独立地为氢、具有1-4个碳原子的直链或支化烷基； R2为氢； R4独立地为具有1-4个碳原子的直链或支化烷基，具有6个碳原子的取代或未取代芳基、具有5个碳原子和/或杂原子的取代或未取代的杂芳基； R5、R6若A为N则各自为自由电子对，或者若A为C，则各自独立地为氢、具有1-4个碳原子的直链或支化烷基、具有6个碳原子的取代或未取代芳基、具有5个碳原子和/或杂原子的取代或未取代杂芳基； 或者 R5和R6与A和A —起形成总共具有5-10个碳原子和/或杂原子且任选间隔有至少一个其他杂原子的芳族环； R7、R8、R9、Rici独立地为氢， 或者 R7与R8 —起形成总共具有5-12个碳原子和/或杂原子且任选间隔有至少一个杂原子的任选取代的不饱和或芳族环。
3.如权利要求I或2的双核Pt-卡宾配合物，其对应于下式(la)、(lb)、(Ic),(Id)、(Ie)或(If)，或其异构体
4.一种制备如权利要求1-3中任一项的双核Pt-卡宾配合物的方法，包括使合适的Pt化合物与相应配体或配体前体和/或批唑或相应批唑衍生物接触。
5.一种有机电子组件,其包含至少一种如权利要求1-3中任一项的双核Pt-卡宾配合物。
6.如权利要求5的有机电子组件，其为有机发光二极管(OLED)、有机光伏电池(OPV)、有机场效应晶体管(OFET)或发光电化学电池(LEEC)。
7.一种发光层,其包含至少一种如权利要求1-3中任一项的双核Pt-卡宾配合物。
8.—种0LED，其包含如权利要求7的发光层。
9.一种选自静止可视显示单元、移动可视显示单元和照明装置的器件，其包含如权利要求6或8的0LED。
10.如权利要求1-3中任一项的双核Pt-卡宾配合物在OLED中的用途。
11.如权利要求10的用途,其中所述双核Pt-卡宾配合物用作发射体、基体材料、电荷传输材料和/或电荷阻断剂。
全文摘要
本发明涉及包含卡宾配体和吡唑桥基的双核Pt-卡宾配合物；一种通过使合适的Pt化合物与合适配体或配体前体和/或吡唑或合适吡唑衍生物接触而制备所述双核Pt-卡宾配合物的方法；包含至少一种所述双核Pt-卡宾配合物的有机电子组件；包含至少一种所述双核Pt-卡宾配合物的OLED；包含至少一种所述双核Pt-卡宾配合物的发光层；包含所述发光层的OLED；一种选自静止监视器、移动监视器和照明装置的器件，其包含所述OLED；以及本发明双核Pt-卡宾配合物在OLED中的用途。
文档编号C07F15/00GK102666560SQ201080056465
公开日2012年9月12日 申请日期2010年10月13日 优先权日2009年10月14日
发明者C·伦纳茨, G·瓦根布拉斯特, O·莫尔特, T·斯特拉斯纳, Y·温格尔 申请人:巴斯夫欧洲公司