2小时内滴加157kg乙酰氯，于20~65°C保温反应2h，反应过程中生成的氯化氢进入 吸收塔得到稀盐酸，反应完毕，蒸馏回收溶剂，冷却至室温，得到醋酸二酚酯193kg，产率 99.5%，不需精制，直接用于下步酰化反应。
[0029]②酰化反应：向反应釜中投入酯化产物醋酸二酚酯193kg、干燥的二氯乙烷500L、N，N-二甲基甲酰胺lkg和无水三氯化铝150kg，室温下搅拌溶解，升温至30~85°C，缓慢滴加 55kg固体光气的二氯乙烷(100L)溶液，滴加完毕，保温反应5~15h，反应中产生的氯化氢通 过吸收塔吸收得到稀盐酸，反应完毕，蒸馏回收溶剂，冷却至室温。
[0030] ③水解反应：向上步反应釜中缓慢加入10 %稀盐酸500kg，搅拌溶解釜内的固体剩 余物，升温至l〇〇°C水解反应4小时，冷却至20°C以下，静置2小时，大量固体析出，抽滤、水 洗，得到粗产品。再将粗产品用热水溶解，加入活性炭脱色，煮沸30min，热过滤，冷却结晶， 得到浅黄绿色晶体产物2,2'，4,4'_四羟基二苯甲酮(BP-2)101kg，熔点199~200°C，产率 82.1%〇
[0031] 实施例1中的各原料用量和工艺条件是本发明的最佳技术方案，所得到的BP-2产 品经液相色谱检测，纯度为99.87 %;紫外可见光谱显示BP-2产品在270~380nm的波长范围 内具有较强的吸收。
[0032] 实施例2
[0033]①酯化反应：向反应釜中投入间苯二酚110kg和氯仿150L，室温搅拌溶解，在冷却 条件下2.5小时内滴加154kg乙酰氯，于20°C保温反应2.5h，反应过程中生成的氯化氢进入 吸收塔得到稀盐酸，反应完毕，蒸馏回收溶剂，冷却至室温，得到醋酸二酚酯192kg，产率 99.0 %不需精制，直接用于下步酰化反应。
[0034]②酰化反应：向反应釜中投入酯化产物醋酸二酚酯192kg、干燥的二氯乙烷530L、N，N-二甲基甲酰胺lkg和无水三氯化铝180kg，室温下搅拌溶解，升温至30°C，缓慢滴加70kg 固体光气的二氯乙烷(90L)溶液，滴加完毕，保温反应10h，反应过程中产生的氯化氢通过吸 收塔吸收得到稀盐酸，反应完毕，蒸馏回收溶剂，冷却至室温。
[0035]③水解反应：向上步反应釜中缓慢加入10 %稀盐酸500kg，搅拌溶解釜内的固体剩 余物，升温至l〇〇°C水解反应4小时，冷却至20°C以下，静置2小时，大量固体析出，抽滤、水 洗，得到粗产品。再将粗产品用热水溶解，加入活性炭脱色，煮沸30min，热过滤，冷却结晶， 得到浅黄绿色晶体产物2,2'，4,4'_四羟基二苯甲酮（BP-2)99kg，熔点199~200°C，产率 80.5%〇
[0036] 实施例3
[0037]①酯化反应：向反应釜中投入间苯二酚110kg和氯仿150L，室温搅拌溶解，在冷却 条件下3小时内滴加156kg乙酰氯，于65°C保温反应2.5h，反应过程中生成的氯化氢进入吸 收塔得到稀盐酸，反应完毕，蒸馏回收溶剂，冷却至室温，得到醋酸二酚酯193kg，产率 99.5%，不需精制，直接用于下步酰化反应。
[0038]②酰化反应：向反应釜中投入酯化产物醋酸二酚酯193kg、干燥的二氯乙烷500L、N，N-二甲基甲酰胺lkg和无水三氯化铝220kg，室温下搅拌溶解，升温至85°C，缓慢滴加90kg 固体光气的二氯乙烷（100L)溶液，滴加完毕，保温反应15h，反应过程中产生的氯化氢通过 吸收塔吸收得到稀盐酸，反应完毕，蒸馏回收溶剂，冷却至室温。
[0039]③水解反应：向上步反应釜中缓慢加入10 %稀盐酸500kg，搅拌溶解釜内的固体剩 余物，升温至95°C水解反应5小时，冷却至20°C以下，静置2小时，大量固体析出，抽滤、水洗， 得到粗产品。再将粗产品用热水溶解，加入活性炭脱色，煮沸30min，热过滤，冷却结晶，得到 浅黄绿色晶体产物2,2'，4,4'_四羟基二苯甲酮（BP-2)100kg，熔点199~200°C，产率 81.3%〇
[0040] 上述实施例1-3所生产的BP-2产品符合USP37质量标准：
【主权项】
1. 一种紫外线吸收剂BP-2的合成方法，其特征在于由下述工艺步骤组成： ① 酯化反应：向反应釜中投入间苯二酚和氯仿，室温搅拌溶解，在冷却条件下2~3h内滴 加乙酰氯，于20~65°C保温反应2~2.5h，反应过程中生成的氯化氢进入吸收塔得到稀盐酸， 反应完毕，蒸馏回收溶剂，冷却至室温，得到醋酸二酚酯，产率为99%，不需精制，直接用于下 步酰化反应;所述间苯二酚：乙酰氯的重量比为1:1.40~1.45，所述氯仿用量为间苯二酚重 量的2~2.5倍； ② 酰化反应：向反应釜中投入上步酯化产物醋酸二酚酯、干燥的二氯乙烷、N，N-二甲基 甲酰胺和无水三氯化铝，室温下搅拌溶解，升温至30~85°C，缓慢滴加固体光气的二氯乙烷 溶液，滴加完毕，保温反应5~15h，反应过程中产生的氯化氢通过吸收塔吸收得到稀盐酸，反 应完毕，蒸馏回收溶剂，釜内固体剩余物冷却至室温;所述醋酸二酚酯:无水三氯化铝：固体 光气的重量比为1:0.68~1.35:0.26~0.52,引发剂N，N-二甲基甲酰胺的用量为固体光气重 量的1 ~5%，所述干燥的二氯乙烷的用量为醋酸二酚酯重量的2.5~2.8倍； ③ 水解反应:再向反应釜中缓慢加入10%稀盐酸，搅拌溶解釜内的固体剩余物，升温至 95~100°C水解反应4~5小时，冷却至20°C以下，静置2小时，大量固体析出，抽滤、水洗，得到 粗产品;再将粗产品用热水溶解，加入活性炭脱色，煮沸30min，热过滤，冷却结晶，得到浅黄 绿色晶体产物2，2'，4，4'-四羟基二苯甲酮即BP-2，熔点199~200°C，产率为80%;所述10%稀 盐酸的用量为醋酸二酚酯重量的2.5~2.8倍。
【专利摘要】本发明公开了一种紫外线吸收剂BP-2的合成方法，主要包括下述工艺步骤：①酯化反应：向反应釜中投入间苯二酚和氯仿，溶解后滴加乙酰氯，反应2-2.5h，得醋酸二酚酯；②酰化反应：向反应釜加入酯化产物醋酸二酚酯及二氯乙烷、N，N-二甲基甲酰胺和无水三氯化铝，再缓慢滴加固体光气，反应完毕，蒸馏回收溶剂，釜内固体剩余物冷却至室温；③水解反应：以10%稀盐酸溶解釜内的固体剩余物，升温水解反应，冷却，静置，固体析出，抽滤、水洗，得到粗产品；粗产品精制，得到BP-2；本发明方法工艺简单、条件温和、生产成本低，适合工业化生产。
【IPC分类】C07C49/83, C07C45/61
【公开号】CN105418396
【申请号】CN201511004771
【发明人】汪敦佳, 刘建军, 李小林, 殷国栋, 范玲, 徐文立, 魏先红, 郑静
【申请人】湖北师范学院, 湖北美凯化工有限公司
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2015年12月28日