可溶液喷涂的oled材料的制作方法
【技术领域】
[0001 ]本发明属于有机电致发光显示技术领域，涉及一系列可溶液喷涂的0LED材料。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光（简称0LED)及相关的研究早在1963年pope等人首先发现了有机化 合物单晶蒽的电致发光现象。1987年美国的柯达公司用蒸镀有机小分子的方法制成了一种 非晶膜型器件，将驱动电压降到了20V以内。这类器件由于具有超轻薄、全固化、自发光、亮 度高、视角宽、响应速度快、驱动电压低、功耗小、色彩鲜艳、对比度高、工艺过程简单、温度 特性好、可实现柔软显示等优点，可广泛应用于平板显示器和面光源，因此得到了广泛地研 究、开发和使用。
[0003] 经过二十几年的发展，有机EL材料已经全面实现了红、蓝、绿色发光，应用领域也 从小分子扩展到了高分子以及金属络合物等领域。最近几年有机电发光显示技术己趋于成 熟，采用传统的真空蒸镀法制备成照明或显示设备，一些产品已进入市场，但材料利用率 低，良率低，造成生产成本居高不下。属于第三代技术的0LED溶液制程，是以印刷喷墨设备 喷洒溶液状态的RGB发光材料成为像素，RGB三种仰像素可独立制造。跟传统真空蒸镀法相 比，这可减少有机材料的浪费，投资印刷设备的费用也比真空蒸镀设备要低。与白光0LED相 比，因为不需要彩色滤光片，可以压低面板生产成本，而使用微共振腔的向上发光结构，能 产生高强度的亮度，也是受到瞩目的原因之一。
[0004] 可喷墨打印等独特的优势被认为是下一代显示发展的方向。磷光发光材料可以同 时利用单线态激子和三线态激子，为0LED效率的进一步提高提供了有效的途径。实验证明， 采用磷光材料的0LED的外量子效率可以达到23.4%。而实现喷墨打印，需要采用可溶液制 备的发光层。一般情况下，制作溶液制备的发光层时，需要将磷光材料掺杂进聚合物主体 中，以提高薄膜的质量、抑制磷光三线态激子之间的猝灭以及提高发光层的载流子传输性 能。但是大部分聚合物材料分子量分布不均，都是空穴传输材料，导致电子、空穴在发光层 中的分布很不平衡，降低了发光效率。因此如何增多发光层中电子的数目，进而提高器件的 效率，是一个很重要的问题。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一系列可溶液喷涂的0LED材料。
[0006] 本发明提供的可溶液喷涂的0LED材料，其结构通式如式I所示，
[0008] 所述式I中：
[0009] 心选自取代的或未取代的C6-C60芳基、取代的或未取代的C6-C60芳氧基和取代的 或未取代的C2-C60杂环芳基中的任意一种；
[0010] R2选自C1-C18的直链或带有支链的脂肪烃基、腈基和氟原子中的任意一种；
[0011] R3、R4独立的选自C1-C18的直链或带有支链的脂肪烃基、取代的或未取代的C6-C60 芳基、取代的或未取代的C6-C60芳氧基、取代的或未取代的C6-C60芳硫基、取代的或未取代 的C6-C60芳膦基、取代的或未取代的C6-C60芳硅基、取代的或未取代的C6-C60芳硼基、取代 的或未取代的C2-C60杂环芳基中的任意一种;且R 3和R4相同或者不同；
[0012] 所述取代的C6-C6Q芳基、取代的C6-C 6Q芳氧基、取代的C6-C6Q芳硫基、取代的C6-C 60芳 膦基、取代的C6-C6Q芳硅基、取代的C6-C 6Q芳硼基、取代的(：2-〇5〇杂环芳基中，取代基选自甲 基、乙基、叔丁基、甲氧基、氰基、苯氧基、卤原子和含有2~8个碳原子的脂肪烃基中的任意 一种。
[0013] 具体的，所述C6-C60芳基选自苯基、萘基、联苯基、蒽基、联蒽基、对叔丁基苯基、2， 4_二氟苯基、4-(N，N-二甲基胺基)苯基、4-(N，N-二苯基胺基)苯基、3-(N，N-二苯基胺基)苯 基、芘基、并四苯基、菲基、苯并菲基、苯并蒽基、苯并芘基和芴基中的任意一种；
[0014] 所述C6-C6Q芳氧基选自4-苯氧基苯基、二苯并[b，d]呋喃-2-基、二苯并[b，d]呋喃- 4- 基、苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-5-基和苯并呋喃-7-基中的任意一种；
[0015] 所述C6-C6〇芳硫基选自二苯并[b，d]噻吩-2-基、二苯并[b，d]噻吩-4-基、4-苯亚砜 基苯基、4-苯砜基苯基、苯并噻吩-2-基、苯并噻吩-5-基和苯并噻吩-7-基中的任意一种；
[0016] 所述C6-C6Q芳膦基选自4_(二苯基氧膦基)苯基、3_(二苯基氧膦基)苯基和二苯并 [b]氧膦-5-(4-苯基)-4-基中的任意一种；
[0017] 所述C6-C6Q芳硅基选自4-(三苯基硅基）苯基、4-(二苯基甲基硅基）苯基、3-(三苯 基硅基)苯基和3-(二苯基甲基硅基)苯基中的任意一种；
[0018] 所述C6-C6Q芳硼基选自4-(二(2，4，6-三甲基)苯基)-硼烷苯基、二苯并[b，d ]硼烷- 5- 苯基-4-基和三苯基硼基中的任意一种；
[0019] 所述C2-C6Q的杂环芳基选自如下式II-1至式11-15所示基团中的任意一种：
[0020]
[0021] 所述式II-1~11-15中，Zi、Z2、Z3独立的选自氢、氘氢、齒原子、羟基、腈基、硝基、氨 基、脒基、肼基、腙基、羧基或其羧酸盐、磺酸基或其磺酸盐、磷酸基或其磷酸盐、&-0?烷基、 C2-C6Q烯基、C2-C6Q炔基、Cl_C6Q烷氧基、C3-C6Q环烷烃基、C3-C6Q环稀经基、C6-C6Q芳基、至少含 有一个-F^CNSCi-Cnj烷基的C 6-C6Q芳基、取代的或未取代的C6-C6Q芳氧基、取代的或未取代 的C 6-C6Q芳硫醚基和取代的或未取代的&-〇5〇杂环芳基中的任意一种；
[0022] 所述取代的C6-C6Q芳氧基、取代的C6-C 6Q芳硫基和取代的&-〇5〇杂环芳基中，取代基 选自甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、氰基、苯氧基、卤原子和含有2~8个碳原子的脂肪烃基中 的任意一种；
[0023]幻为1~4的整数；
[0024] X2为1~3的整数；
[0025] X3为1~2的整数；
[0026] X4为1~6的整数；
[0027] X5为1~5的整数；
[0028] Τι为氧或硫原子。
[0029]更具体的，上述式I中R2、R3和R4的定义中，C1-C18的直链或带有支链的脂肪烃基具 体选自 〇2、〇3、(：4、〇5、〇6、〇7、〇8、〇9、(：10、(：11、(：12、(：13、(：14、(：15、(：16、(：17、(：18、〇2-〇6的烃 基、C2-C18的烃基、C3-C14的烃基、C4-C15的烃基、C5-C10的烃基、C6-C8的烃基、C7-C15的烃 基和C8-C15的烃基中的至少一种;其中，所述烃基具体可为烷基、（CH3)2N-基 其中，-表示取代位；
[0030]更具体的，所述式I所示化合物为化合物1至化合物95中的任意一种：
[0035] 另外，含有上述本发明提供的式I所示化合物的有机发光二极管材料及该式I所示 化合物在制备有机发光二极管材料中的应用以及该式I所示化合物作为发光层材料在制备 有机电致发光器件中的应用和以式I所示化合物作为发光层的有机电致发光器件，也属于 本发明的保护范围。所述有机电致发光器件具体为有机电致荧光发光器件;所述有机电致 荧光发光器件的荧光发射波长具体可为380-420nm，具体可为385、395、404或408nm〇
[0036] 具体的，所述有机电致发光器件由下至上依次由透明基片、阳极、空穴注入层、空 穴传输层、有机发光层、电子传输层和阴极层组成。
[0037] 其中，构成所述透明基片的材料为玻璃或柔性基片；
[0038] 构成所述阳极层的材料为无机材料或有机导电聚合物;其中，所述无机