一种3-甲(乙)酰基-N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff碱金属络合物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化学合成领域，特别涉及一种3-甲（乙）酰基-N-烷基咔唑氨基(硫)脲 Schiff碱金属络合物的制备方法。
【背景技术】
[0002] 咔唑是煤焦油产品之一，咔唑及其衍生物有着广泛的用途，是国内外精细化工和 材料科学研究热点之一，广泛应用于合成药物、颜料以及光电导材料等领域。N-烷基咔唑及 其衍生物具有较大的P-电子共扼体系和较强的分子内电子转移特性，已作为优良的光学材 料被深入研究并得到广泛应用。用咔唑类衍生物作为P-电子给体与P-电子受体形成特殊性 能的电荷转移配合物作为一类新型光电材料已引起了人们的高度重视。1864年H. Schiff首 次发现〉C = N结构，从此该结构被命名为Schiff碱，Schiff碱又称亚胺，它是由醛酮的羰基 与一级胺经加成消除所得的产物。Schiff碱结构具有较好的柔性，其本身的〉C = N.使它能 够较好的与金属离子进行配位，如若在其结构中引入具有较强生物活性的杂原子基团，则 可大大的增强Schiff碱与金属离子的络合能力。近期研究发现，Schiff碱金属离子配合物， 在催化，生物医药、光电、分离技术等领域的表现更为突出。而现有报道的Schiff碱金属络 合物的制备方法存在反应时间长、收率不高、溶剂使用量大等缺点。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种3-甲（乙）酰基-N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff碱金属 络合物的制备方法。该方法操作简单，反应时间短，反应条件温和，设备要求低，且后处理简 单，无须溶剂，绿色、经济、高效、产率高。
[0004] 为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
[0005] -种3-甲（乙）酰基-N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff碱金属络合物的制备方法，包 括以下步骤：
[0006] 1)、向干燥的反应容器中加入A mol 3-甲（乙）酰基-N-烷基咔唑氨基（硫）脲 Schiff碱和B mol水合金属盐，室温下研磨均勾，再将研磨后的混合物在60~80°C保温10~ 12h，得到粗产物，其中A:B = 2:1;
[0007] 2)将粗产物自然冷却至室温，然后依次经洗涤、抽滤、干燥、重结晶，得到3-甲（乙） 酰基-N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff碱金属络合物。
[0008] 所述的3-甲（乙）酰基-N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff碱的化学结构式为：
[0010] 其中R基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基或壬 基。
[0011] 所述的水合金属盐为Pb(CH3⑶0)2 · 3H20、Cu(CH3C00)2 · 2H20、Cd(CH3⑶0)2 · 2H20、 BaCl2.2H2〇、CrCl3.6H2〇、BiCl3.2H2〇、FeS〇4.7H2〇、Ni(CH3COO)2.2H2〇、SnCl2.2H2〇、Nd(N〇3) 3 · 7H20、Co (CH3COO) 2 · 2H20 或 Zn (CH3COO) 2 · 2H20。
[0012] 所述步骤1)中的反应容器为研钵，研磨时间为15~30min。
[0013] 所述步骤1)中的保温在烘箱中进行。
[0014] 所述步骤2)中洗涤所用的溶剂为无水乙醇。
[0015]所述步骤2)中重结晶所用的溶剂为无水乙醇。
[0016]制得的3-甲（乙）酰基-N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff碱金属络合物的结构式为：
[0018] 其中R基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基或壬 基，Μ为Pb、Cu、Cd、Ba、Cr、Bi、Fe、Ni、Sn、Nd、C〇SZn，XS〇SS。
[0019] 与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
[0020] 本发明提供的3-甲（乙）酰基-N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff碱金属络合物的制备 方法，以3-甲（乙）酰基-N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff碱(Schiff碱配体)和水合金属盐为 原料，采用固相研磨法制备出3-甲（乙）酰基-N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff碱金属络合物。 研磨法是利用研钵和研杵产生的机械力作用于反应物，而使反应进行的一种固相反应方 法，它比传统的有机合成方法更方便和易于操作，在研磨条件下许多传统的反应可以在较 温和的条件下进行，或者提高收率、或者缩短反应时间，甚至可以引起某些在传统条件下不 能进行的反应。本发明无需催化剂，直接将两种原料混合后在室温下研磨即可开始反应，具 有反应条件温和，操作过程简单，反应时间短，设备要求低，后处理简单，反应中未使用溶 剂，对环境污染小，产率高等优点，克服了传统的液相合成配合物的溶剂用量大，产率低等 缺陷，是一种绿色、经济、方便、高效、环保的3-甲（乙）酰基-N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff 碱金属络合物的制备方法。
【具体实施方式】
[0021] 本发明以3-甲（乙）酰基-N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff碱(Schiff碱配体)和水合 金属盐为原料，采用固相研磨法制备出3-甲（乙）酰基-N-烷基味唑氨基(硫)脲Schiff碱金 属络合物，其反应方程式如下式所示：
[0022]
[0023] 其中X = 0或S;R基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛 SSiS，M=Pb、Cu、Cd、Ba、Cr、Bi、Fe、Ni、Sn、Nd、C〇SZn。
[0024] 下面结合实施例对本发明做进一步详细说明。
[0025] 实施例1:
[0026] 1)向干燥的研钵中加入2mmol的3-甲酰基-N-甲基味唑氨基硫脲Schiff碱，lmmol 的 Cu (CH3C00) 2 · 2H2〇，室温下研磨 15m i η。
[0027] 2)将研钵置于烘箱中60°C保温10h，待研钵冷却后，用无水乙醇洗涤，抽滤，干燥， 用无水乙醇重结晶，即得3-甲酰基-N-甲基咔唑氨基硫脲Schiff碱铜络合物。
[0028] IR(KBr 压片，v/cm-1):3309(0-H);1642(C = N-N);1557(N-C = N);1107(N-N); 2890， 1380(-CH3)〇
[0029] 实施例2:
[0030] 1)向干燥的研钵中加入2mmol的3-乙酰基-N-甲基味唑氨基硫脲Schiff碱，lmmol 的 Cu(CH3COO)2.2H2〇,室温下研磨 20min;
[0031] 2)将研钵置于烘箱中70°C保温llh，待研钵冷却后，用无水乙醇洗涤，抽滤，干燥， 用无水乙醇重结晶，即得3-乙酰基-N-甲基咔唑氨基硫脲Schiff碱铜络合物。
[0032] IR(KBr压片，v/cm-1) :3321 (0-H); 1651 (C = N-N);1520(N-C = N);1152(N-N); 2894， 1376(-CH3)〇
[0033] 实施例3:
[0034] 1)向干燥的研钵中加入2mmol的3-甲酰基-N-乙基味唑氨基脲Schiff碱，lmmol的 Cd(CH3COO)2.2H2〇,室温下研磨 30min。
[0035] 2)将研钵置于烘箱中80°C保温12h，待研钵冷却后，用无水乙醇洗涤，抽滤，干燥， 用无水乙醇重结晶，即得3-甲酰基-N-乙基咔唑氨基脲Schiff碱镉络合物。
[0036] IR(KBr压片，v/cm-D :3318(0-H); 1659(C = N-N); 1542(N-C = N); 1127(N-N); 2962， 1345(-CH3)，2826，1423(-CH2-)。
[0037] 实施例4:
[0038] 1)向干燥的研钵中加入2mmol的3-乙酰基-N-甲基味唑氨基脲Schiff碱，lmmol的 CrCh. 6H2O，室温下研磨 15min。
[0039] 2)将研钵置于烘箱中80°C保温llh，待研钵冷却后，用无水乙醇洗涤，抽滤，干燥， 用无水乙醇重结晶，即得3-乙酰基-N-甲基咔唑氨基脲Schiff碱铬络合物。
[0040] IR(KBr压片，v/cm-D :3357(0-H); 1649(C = N-N); 1518(N-C = N); 1179(N-N); 2920， 1388(-CH3)〇
[0041 ] 实施例5:
[0042] 1)向干燥的研钵中加入2mmol的3-乙酰基-N-乙基咔唑氨基硫脲Schiff碱，lmmol 的 Ni (CH3COO)2 · 2H20，室温下研磨 20min;
[0043] 2)将研钵置于烘箱中65°C保温llh，待研钵冷却后，用无水乙醇洗涤，抽滤，干燥， 用无水乙醇重结晶，即得3-乙酰基-N-乙基咔唑氨基硫脲Schiff碱镍络