纯化(石油醚：乙酸乙酯=8:1到1:1)。得到化合物18b(84.7mg， 产率78%)，为一浅黄色油状液体。
[0105] 化合物18b的检测数据如下：
[0106] Rf = 0.34(石油醚/乙酸乙酯= 2:1)
[0107] [a]20D =+21(c = 0.5in CHC13)
[0108] IR(neat):vmax= 3368，2928，2845，1711，1459，1432，1367，1341，1277，1239，1166， 1126,1075,1047,1019,997,967,907,853,809,662,584,540,504,449,436,403cm _1 ；
[0109] 4 匪R(400MHz，CDC13) :S = 7.65(s，lH)，7.49((1, J = 7.7Hz，lH) ,7.30-7.20((1, 1H),7.20-6.96(m,2H),5.20-5.05(t,lH),4.44(s,1H),3.69(s,3H),3.52(tdd,J=10.8, 5.0,2.0Hz,lH),3.30(ttd,J=15.0,5.3,1.4Hz,2H),3.10(dqJ = 6.8,2.4Hz,lH),3.06-2.94(m,2H),2.76(dq,J=13.6,2.2Hz,lH),2.49-2.40(m,lH),2.33-2.24(m,lH),2.24-2.11(m,lH),2.06(d,J = 9.0Hz,lH),2.03-1.91(m,lH),1.84(dt,J=12.8,2.5Hz,lH), 1.01-0.91(t,3H)ppm；
[0110] 13C 匪R(100MHz，CDC13) :δ= 174.3,137.3,135.4,134.3,128.9,125.8,122.1， 119.4,118.4， 110.5,110.4,77.4,77.2,77·0,76·7,56·6,55·0,53·0,52.7,50.5,37.2， 33·1，27·4,21·6，20·7，14.4ppm;
[0111] HRMS(ESI) : m/z分子量计算值：C22H27N2〇2+ [M+H] +: 351 · 2064，分子量实测值： 351.2067.
[0112] 化合物18c的合成：
[0114] 在 PPh3RBr(R = n-Bu)(367mg，0.92mmol)的 THF(l.OmL)溶液中于室温下加入叔丁 醇钾（104mg，0.92mmo 1)，在室温下搅拌约lh直至溶液变为橙色。加入化合物17 (100mg， 0.3 lmmo 1)的THF (0.5mL)溶液于前面准备的反应混合物中，室温下搅拌2h，使用水(3mL)淬 灭，并用CH2Cl 2(3X5mL)萃取。有机层合并后使用无水Na2S〇4干燥。使用旋转蒸发仪除去溶 剂，剩余物使用硅胶柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯=8:1到1:1)。得到化合物18c(84.7mg， 产率78%)，为一浅黄色油状液体。
[0115] 化合物18c的检测数据如下：
[0116] Rf = 0.43(石油醚/乙酸乙酯= 2:1)
[0117] [a]20D =+16(c = 0.3in CHCb)
[0118] IR(neat):vmax= 3368，2953，2926，2858，1710，1459，1432，1367，1278，1239，1167， 1126,1076,1046,906,686,503,450cm- 1;
[0119] 咕 NMR(400MHz，CDCl3):S = 7.63(s，lH)，7.49(dd，J = 7.7，1.2Hz，lH) ,7.29-7.21 (m，lH)，7.13(dtd，J = 22.1,7.1，1.2Hz，2H)，5.17(td，J = 7.1，2.2Hz，lH)，4.44(s，lH)， 3.69(s,3H),3.51(ddd ,J=15.4,10.2,4.9Hz,lH),3.30(tt ,J=15.3,5.2Hz,2H),3.10(dt, J = 9.2,2.9Hz,lH),3.07-2.92(m,2H) ,2.76(dt,J=13.6,2.5Hz,lH) ,2.44(dq,J=16.2, 2.4Hz,lH) ,2.28(ddt,J=16.2,3.8,1.9Hz,lH),1.93(dtt,J=14.6,8.3,1.8Hz,lH),1.83 (dt ,J = 13.5,3.2Hz,lH), 1.47-1.28(m,2H),0.92(t,J = 7.4Hz,3H)ppm；
[0120] 13C NMR(100MHz，CDC13) :δ = 174.4,137.3,135.4,134.98,128.9,123.8,122.1， 119.4.118.4.110.5.110.4.77.4.77.2.77.0. 76.7.56.7.55.0.53.0.52.6.50.5.37.2， 33·1，29·6，27·4，23·1，21·7，14·Oppm;
[0121] HRMS(ESI) : m/z分子量计算值：C23H29N2〇2+ [M+H] +: 365 · 2228，分子量实测值： 365.2224.
[0122] 实施例3
[0123] 化合物19的合成：
[0125] 在化合物18(2〇11^，0.0591]1111〇1)的甲醇（11]11^)溶液中于室温下加入83%?1:〇2(1〇11^， 0.036mmol)，将烧瓶中气体置换为氢气，于室温下搅拌15h。混合物通过娃藻土过滤，使用乙 酸乙酯（3 X5mL)洗涤。使用旋转蒸发仪除去溶剂，剩余物使用硅胶柱色谱纯化(石油醚：乙 酸乙酯=1:1)。得到化合物19 (15.9mg，产率79 % )，为一浅黄色油状液体。
[0126] 化合物19的检测数据如下：
[0127] Rf = 0.20(石油醚/乙酸乙酯= 1:1)
[0128] [a]20D =+32.6(c = l.lin CHC13)
[0129] IR(neat): vmax = 3373，2930，2858，1707，1460，1433，1248，1171，1085，741cm-1
[0130] 咕 NMR(400MHz，CDCl3):S = 7.77(s，lH)，7.49(dd，J = 7.7，1.2Hz，lH) ,7.27-7.22 (m,lH),7.15(ddd ,J = 8.0,7.0,1.3Hz,lH),7.10(ddd ,J = 8.1,7.0,1.2Hz,lH),3.81(d ,J = 3.3Hz,lH),3.66(s,3H),3.63-3.51(m,lH),3.20-2.97(m,4H),2.82(dt,J=8.7,1.5Hz, 1H) ,2.70-2.59(m,lH),2.19-2.03(m,lH),2.03-1.84(m,3H),1.37(ddd,J=12.4,7.3, 5.0Hz,lH),1.23-1.12(m,lH),1.12-0.97(m,lH),0.92(t,J=7.1Hz,3H)ppm
[0131] 13C 匪R(100MHz，CDC13) :δ= 175.7,137.2,135.4,128.6,122.0,119.3,118.4， 110.5.110.4.56.3.53.2.52.4.52.2.51.4.44.0. 37.1.31.6.27.4.27.4.21.7.12.6ppm
[0132] HRMS(ESI) : m/z分子量计算值：C21H27N2〇2+ [M+H] +: 339 · 2067，分子量实测值： 339.2063.
[0133] 实施例4
[0134] 根据化合物18中R的不同，相应地，化合物20分别用化合物 ，20c(R=n-Bu) 表不。
[0135] 化合物20a的合成：
[0137] 在化合物18a(20mg，0.059mmol)的2,2,2-三氟乙醇（0.2111〇溶液中于23°(3依次加 入化合物S7 (30 · 5mg，Ο · 07lmmo 1)，Ο · 1M HC1 (lmL)，水（lmL)，六水合三氯化铁（48 · 7mg， Ο · 295mmo 1)，搅拌2h。同时在另一个烧瓶中，六水合草酸铁（III) (700mg，1 · 77mmo 1)与水 (98mL)的混合物冷却至0°C，氧气鼓泡通过该溶液20min。在0°C下，前面的vindoline溶液通 过注射器加入该六水合草酸铁溶液中，再加入硼氢化钠(36mg，0.952mmo 1)的水(2mL)溶液。 搅拌30min，使用28-30%氨水淬灭，含10%甲醇的二氯甲烷萃取。有机层合并后使用Na 2S〇4 干燥，使用旋转蒸发仪除去溶剂，剩余物使用PTLC( Si02，Et3N: MeOH: EtOAc = 3:3:97)纯化。 得到化合物20a( 24.4mg，产率50 % )，为一白色固体。
[0138] 化合物20a的检测数据如下：
[0139] Rf = 0.65(三乙胺：甲醇：乙酸乙酯=3:3:97)
[0140] [a]20D =+38(c = 0.46in CHC13)
[0141] IR(neat):vmax= 3467，2934，1736，1614，1500，1458，1432，1370，1223，1037，1008， 907,725,645cm- 1
[0142] ΧΗ NMR(500MHz,CDC13) : δ = 9.78( s,lH) ,8.04( s,lH) ,7.51 (d,J = 7.8Hz,lH), 7.18-7.03(m,3H),6.63(s,1H),6.10(s,1H),5.84(dd,J=10.1,4.3Hz,1H),5.46(s,1H), 5.29(d,J=10.2Hz,1H),3.96(t,J=14.2Hz,1H),3.79(s,6H),3.75-3.65(m,2H),3.61(s, 3H),3.44-3.24(m,4H),3.13(d ,J=14.2Hz,2H) ,2.80(d ,J=11,8Hz,3H) ,2.70(s,3H) ,2.66 (s,lH),2.46-2.37(m,2H),2.27(d,J=13.0Hz,lH),2.20-2.12(m,2H),2.10(s,3H),1.89-1.74(m,3H),1.47(d ,J= 14.2Hz, 1H), 1.43-1.26(m,4H) ,0.88(t ,J = 7.4Hz , 3H) ,0.81 (t ,J =7.2Hz, 3H)ppm
[0143] 13C 匪R(125MHz，CDC13) :δ=175·0，171·8，170·9，158·2，152·7，135·0，131·5， 130.1,129.5,124.5,123.6,122.8,122.2,121.2,118.9,118.5,117.0,110·5,94·3,83·5， 79.7,76.5,69.6,65.7,64.4,55.8,55.8,53.3,52.4,52.2,50.4,50.4,48.2,44.6,42.8, 41.5,38.4,34.5,34.4,30.9,30.2,28.7,21.1,8.4,6.9ppm
[0144] HRMS(ESI) :m/z分子量计算值：C46H59N4〇9+[M+H] +: 811 · 4277，分子量实测值： 811.4279.
[0145] 化合物20b的合成：
[0147] 在化合物18b(20mg，0.059mmol)的2,2,2_三氟乙醇（0.2mL)溶液中于23°C依次加 入化合物S7 (25 · 8mg，0 · 060mmo 1)，0 · 1M HC1 (lmL)，水（lmL)，六水合三氯化铁（48 · 7mg， 0.295111111〇1)，搅拌211。同时在另一个烧瓶中，六水合草酸铁（111)(67611^，1.71111111〇1)与