一种耐水解含氟共聚酯树脂、耐水解含氟共聚酯复合基膜及其制备方法_3

文档序号:9743270阅读:来源:国知局
A/B/A三层两 种,厚度为1〇〇μπι,Α层的耐水解含氟共聚酯薄膜与B层的PET薄膜的质量比为10:100,所述耐 水解含氟共聚酯复合基膜的耐水解性能为:在121°C蒸煮使断裂伸长率衰减至10 %时,蒸煮 时间达60h~96h;在38°C,90%RH测试环境下,水蒸气透过率在0.9g/m2 · 24h~1.3g/m2 · 24h范围中;
[0081] 所述耐水解含氟共聚酯复合基膜的制备方法是:将10质量份A层耐水解含氟共聚 酯薄膜用的耐水解含氟共聚酯树脂和100质量份B层PET薄膜用的PET树脂分别通过挤出机A 255°C、挤出机B 270°C下熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在15°C下冷鼓上铸片, 再经2.7倍纵向拉伸、2.8倍横向拉伸,在190°C下热定型,即制得耐水解含氟共聚酯复合基 膜;
[0082]所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g~0.68dl/g的PET树脂。
[0083] 实施例14:
[0084] -种耐水解含氟共聚酯复合基膜,由由B层的PET薄膜(简称:B层)和复合在B层的 PET薄膜两面的A层的耐水解含氟共聚酯薄膜(简称:A层)组成,其层状结构为A/B/A三层两 种,厚度为300μπι,Α层的耐水解含氟共聚酯薄膜与B层的PET薄膜的质量比为200:100,所述 耐水解含氟共聚酯复合基膜的耐水解性能为:在121°C蒸煮使断裂伸长率衰减至10%时,蒸 煮时间达60h~96h;在38°C,90%RH测试环境下,水蒸气透过率在0.9g/m 2 · 24h~1.3g/m2 · 24h范围中;
[0085] 所述耐水解含氟共聚酯复合基膜的制备方法是:将200质量份A层耐水解含氟共聚 酯薄膜用的耐水解含氟共聚酯树脂和100质量份B层PET薄膜用的PET树脂分别通过挤出机A 280°C、挤出机B 290°C下熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在25°C下冷鼓上铸片, 再经3.3倍纵向拉伸、3.4倍横向拉伸,在230°C下热定型,即制得耐水解含氟共聚酯复合基 膜;
[0086]所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g~0.68dl/g的PET树脂。
[0087] 实施例15:
[0088] -种耐水解含氟共聚酯复合基膜,由由B层的PET薄膜(简称:B层)和复合在B层的 PET薄膜两面的A层的耐水解含氟共聚酯薄膜(简称:A层)组成,其层状结构为A/B/A三层两 种,厚度为200wn,A层的耐水解含氟共聚酯薄膜与B层的PET薄膜的质量比为105:100,所述 耐水解含氟共聚酯复合基膜的耐水解性能为:在121°C蒸煮使断裂伸长率衰减至10%时,蒸 煮时间达60h~96h;在38°C,90%RH测试环境下,水蒸气透过率在0.9g/m 2 · 24h~1.3g/m2 · 24h范围中;
[0089] 所述耐水解含氟共聚酯复合基膜的制备方法是:将105质量份A层耐水解含氟共聚 酯薄膜用的耐水解含氟共聚酯树脂和100质量份B层PET薄膜用的PET树脂分别通过挤出机A 270°C、挤出机B 280°C下熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在20°C下冷鼓上铸片, 再经3倍纵向拉伸、3.1倍横向拉伸,在210°C下热定型,即制得耐水解含氟共聚酯复合基膜;
[0090] 所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g~0.68dl/g的PET树脂。
[0091] 实施例16~21:
[0092] -种耐水解含氟共聚酯复合基膜,由由B层的PET薄膜(简称:B层)和复合在B层的 PET薄膜两面的A层的耐水解含氟共聚酯薄膜(简称:A层)组成,其层状结构为A/B/A三层两 种,厚度为 100μπι ~300μπι(实施例 16 ~21 的厚度分别为:130μπι、180μπι、210μπι、240μπι、260μπι、 270μπι),Α层的耐水解含氟共聚酯薄膜与Β层的PET薄膜的质量比为10~200(实施例16~21 分别为 :30、60、90、120、150、180):100,所述耐水解含氟共聚酯复合基膜的耐水解性能为: 在121°C蒸煮使断裂伸长率衰减至10%时,蒸煮时间达60h~96h;在38°C,90%RH测试环境 下,水蒸气透过率在〇.9g/m 2 · 24h~1.3g/m2 · 24h范围中;
[0093] 所述耐水解含氟共聚酯复合基膜的制备方法是:将10~200(实施例16~21分别 为:30、60、90、120、150、180)质量份A层耐水解含氟共聚酯薄膜用的耐水解含氟共聚酯树脂 和1〇〇质量份B层PET薄膜用的PET树脂分别通过挤出机A 255°C~280°C、挤出机B 270°C~ 29〇1下熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在151~251下冷鼓上铸片,再经2.7~ 3.3(实施例16~21分别为:2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3)倍纵向拉伸、2.8~3.4(实施例16~21 分别为:2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3)倍横向拉伸,在190°C~230°C下热定型,即制得耐水解含 氟共聚酯复合基膜;
[0094]所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g~0.68dl/g的PET树脂。
[0095] 实施例22:
[0096] -种耐水解含氟共聚酯复合基膜的制备方法,步骤为:
[0097] a、制备耐水解含氟共聚酯树脂:
[0098] 先将lOOOmol二元甲酸和1130mol乙二醇加入反应器中,反应器内初压力0.2MPa, 当反应器内温度升至240°C,收集酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到 97%时,开始(缓慢)泄压,加入(催化剂)0.18mol三氧化二锑、(稳定剂)0.03mol磷酸三苯 酯,搅拌18min,接着开始(缓慢)抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至285°C进行缩 聚,缩聚时间3.5h,充入N 2(氮气)出料,即制得耐水解含氟共聚酯树脂,备用;
[0099] 所述二元甲酸由摩尔比为对苯二甲酸:含氟苯二甲酸=830:170的对苯二甲酸与 含氟苯二甲酸混合组成;
[0100]所述含氟苯二甲酸是4-氟邻苯二甲酸、4,5_二氟邻苯二甲酸、以及3,4,5,6_四氟 邻苯二甲酸中的一种或两种的混合物;
[01 01 ] b、制备耐水解含氟共聚酯复合基膜:
[0102] 将步骤a制备的耐水解含氟共聚酯树脂与PET树脂按质量比为105:100分别备料, 并分别通过挤出机A于温度2570°C、挤出机B于温度280°C下熔融后,经树脂熔融分配器分层 共挤挤出,在温度20°C下冷鼓上复合铸片,复合铸片再在温度75°C下经3倍纵向拉伸、然后 经3s冷却至温度52°C,再在温度120°C下进行3.1倍横向拉伸,经双向拉伸的薄膜进入电加 热通道热定型区,其中第一区温度为205°C、第二区为212°C、第三区为218°C、第四区为218 °C、第五区为228°C、第六区为195°C,薄膜热定型时间为64s;经过热定型区的薄膜再经温度 65°C、时间13s和室温下两个阶段的冷却,收卷,即制得耐水解含氟共聚酯复合基膜;
[0103] 所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g~0.68dl/g的PET树脂。
[0104] 实施例23:
[0105] -种耐水解含氟共聚酯复合基膜的制备方法,步骤为:
[0106] a、制备耐水解含氟共聚酯树脂:
[0107] 先将lOOOmol二元甲酸和1050molmol乙二醇加入反应器中,反应器内初压力 0.2MPa,当反应器内温度升至230°C,收集酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率 达到9 7 %时,开始(缓慢)泄压,加入(催化剂)0.13mo 1三氧化二锑、(稳定剂)0.0 25mo 1磷酸 三苯酯,搅拌15min,接着开始(缓慢)抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至280°C进 行缩聚,缩聚时间3h,充入N 2(氮气)出料,即制得耐水解含氟共聚酯树脂,备用;
[0108] 所述二元甲酸由摩尔比为对苯二甲酸:含氟苯二甲酸=800:200的对苯二甲酸与 含氟苯二甲酸混合组成;
[0109] 所述含氟苯二甲酸是4-氟邻苯二甲酸、4,5_二氟邻苯二甲酸、以及3,4,5,6_四氟 邻苯二甲酸中的一种或两种的混合物;
[011 0] b、制备耐水解含氟共聚酯复合基膜:
[0111]将步骤a制备的耐水解含氟共聚酯树脂与PET树脂按质量比为10:100分别备料,并 分别通过挤出机A于温度255°C、挤出机B于温度270°C下熔融后,经树脂熔融分配器分层共 挤挤出,在温度15°C下冷鼓上复合铸片,复合铸片再在温度70°C下经2.7倍纵向拉伸、然后 经Is冷却至温度45°C,再在温度110°C下进行2.8倍横向拉伸,经双向拉伸的薄膜进入电加 热通道热定型区,其中第一区温度为200°C、第二区为210°C、第三区为215°C、第四区为215 °C、第五区为225°C、第六区为190°C,薄膜热定型时间为8s;经过热定型区的薄膜再经温度 60°C、时间6s和室温下两个阶段的冷却,收卷,即制得耐水解含氟共聚酯复合基膜;
[0112]所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g~0.68dl/g的PET树脂。
[0113] 实施例24:
[0114] -种耐水解含氟共聚酯复合基膜的制备方法,步骤为:
[0115] a、制备耐水解含氟共聚酯树脂:
[0116] 先将lOOOmol二元甲酸和1200mol乙二醇加入反应器中,反应器内初压力0.2MPa, 当反应器内温度升至250°C,收集酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到 97 %时,开始(缓慢)泄压,加入(催化剂)0.23mo 1三氧化二锑、(稳定剂)0.036mo 1磷酸三苯 酯,搅拌20min,接着开始(缓慢)抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至290°C进行缩 聚,缩聚时间4h,充入N 2(氮气)出料,即制得耐水解含氟共聚酯树脂,备用;
[0117] 所述二元甲酸由摩尔比为对苯二甲酸:含氟苯二甲酸=750:250的对苯二甲酸与 含氟苯二甲酸混合组成;
[0118]所述含氟苯二甲酸是4-氟邻苯二甲酸、4,5_二氟邻苯二甲酸、以及3,4,5,6_四氟 邻苯二甲酸中的一种或两种的混合物;
[0119] b、制备耐水解含氟共聚酯复合基膜:
[0120]将步骤a制备的耐水解含氟共聚酯树脂与PET树脂按质量比为200:100分别备料, 并分别通过挤出机A于温度280°C、挤出机B于温度290°C下熔融后,经树脂熔融分配器分层 共挤挤出,在温度25°C下冷鼓上复合铸片,复合铸片再在温度80°C下经3.3倍纵向拉伸、然 后经5s冷却至温度60°C,再在温度130°C下进行3.4倍横向拉伸,经双向拉伸的薄膜进入电 加热通道热
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