24g， 0.338mol)溶于75g TBA中，并且然后加入到所述混合物中。随后加入硫醇（0.27g， 0.0007mol)。将混合物转移至氮气保护的Ξ颈烧瓶。加入引发剂并且在揽拌同时将混合物 加热至60°C。过夜反应后，真空下除去ΤΒΑ。作为不透明粘性液体得到聚合物在四甘醇二甲 酸中的溶液（58g，60 %的活性物质）。所述混合物具有50KDa的重均分子量，m = 34.1，η = 13.8,且 0 = 0.5。
[016引实例3:异丙醇（ΙΡΑ)试验的泡沫稳定性
[0169] 在泡沫稳定性试验（表1)中，通过摇动所述样品溶液产生泡沫。参见Madin， "Fire-Fighting Foam Technology''in : Foam Engineering: Fundamentals and Applications(Wiley ,2012,411-457)。随后将所述泡沫用于覆盖烧杯中的IPA。由于受到 IPA的污染影响，所述泡沫覆盖层被逐渐破坏并且IPA暴露于空气中。记录在1 %、50%和 90%的表面暴露于空气时的时间。所述泡沫覆盖层覆盖所述IPA的时间越长，则所述样品越 优良。将来自实例1的产物，[FPS-1]与市售的竞争性含氣聚合物产品化emguard FP-5103 (化emguard，Mansfield，TX)和DynaxDX5022[无破折号](Dynax，F^oundRidge，NY)进行比 较。下面所示的比较结果是在活性物质相同的基础上进行的。所述结果显示出，在考虑每种 HMW-FP的所测量的氣含量时氣使用的效率。
[0170] 表1. IPA上的泡沫稳定性
[0171]
[017引实施例4:异丙醇溶解度极限试验
[0173] IPA-水溶解度极限测试用来确定在IPA的用量增加时IPA/水混合物中AR-AFFF组 分的溶解度极限。将IPA逐渐加入到样品溶液中，并且记录在所述样品从透明变为不透明时 加入的IPA的量。较低的水溶解度极限表示更好的样品。
[0174] 表2. IPA-水溶解度极限
[0175]
[0176] *在添加 IPA时立即变成不透明
[OW] 实例5:临界胶束浓度和表面张力的测定
[0178]将含氣聚合物[FPS-1](实例1)溶于去离子水中，并且对临界胶束浓度(CMC)和表 面张力进行研究。图1示出得到的CMC曲线。考虑到较高的浓度，尽管所述含氣聚合物具有高 分子量，但较低的最终表面张力显示出优异的表面活性剂性能，并且细微拐点指示饱和的 溶液状态，并给出在制剂中使用水平的参考点。
[01巧]实例6:使用高分子量的含氣聚合物的泡沫组合物的着火测试
[0180] 将含氣聚合物[FPS-1 ](实例1)用于制备AR-AFFF浓缩液，并且将由所述浓缩液制 备的泡沫的性能与包含市售竞争性含氣聚合物产品化emguard FP-5103(畑emguard， Mansfield，TX)和DynaxDX5022(Dynax，F^oundRidge，NY)的浓缩液制备的泡沫进行比较。
[0181] 将运Ξ种含氣聚合物的每一种W相同的量加入到如下表所示相同的浓缩液基物 中，并且将抑调节到抑7.7±0.3:
[0182]
[0184]~在化162现聯中，控制时间和扑灭时间必须小于5:00分钟W通过着火测试。在再次' 点火后5分钟时，暴露的表面应该是小于总表面的20% W通过测试。配比为3%的上述浓缩 液的结果在W下表3和表4中示出：
[018引表3. IPA上的着火测试UL 162 S 10
[0189] 还按照欧洲标准EN 1568-4对所述浓缩液进行测试。在该标准中，如下表(时间W 分钟计)所示确定等级：
[0190]
[0191] 对比结果展示于表5中：
[0192] 表5. IPA上的着火测试EN 1568-4
[0193]
[0194] 还按照欧洲标准EN 1568-3对所述浓缩液进行了测试。在该标准中，如下表(时间 W分钟计)所示确定等级：
[0195] EN1568-3最长扑灭时间和最短返烧时间
[0196] W分钟计的时间
[0197]
[019 引
[0199] 对比结果展示于表6中：
[0200] 表6庚烧上的着火测试EN 1568-3
[0201]
【主权项】
1. 一种具有式I的含氣聚合物，其中： Rf是C4-C6全氣烷基； A是二价连接基团部分； Ret是链转移剂； Ri是Η或甲基； R2是Η或甲基； X是ΝΗ或0; Υ是Ν出或OR，其中R是Η或&-C3烷基； η为10-50; m为5-100; 并且该含氣聚合物的分子量是至少约10000。2. 根据权利要求1所述的含氣聚合物，其中Ri和R2是H。3. 根据权利要求1或2所述的含氣聚合物，其中X是NH。4. 根据任一前述权利要求所述的含氣聚合物，其中Y是N出。5. 根据任一前述权利要求所述的含氣聚合物，其中A是任选地由-S-或-0-中断的Ci-Ci2 烷基。6. 根据任一前述权利要求所述的含氣聚合物，其中A是-(CH2)1-6-S-(CH2)1-6-。7. 根据任一前述权利要求所述的含氣聚合物，其中A是-(CH2)2-S-(C出)2-。8. 根据任一前述权利要求所述的含氣聚合物，其中R。*为烷基硫醇、芳烷基硫醇、全氣烧 基烷基硫醇、烷基面化物、芳烷基面化物或全氣烷基烷基面化物。9. 根据任一前述权利要求所述的含氣聚合物，其中Ret是C1-C6烧硫基或Rf-(C出)2-6-S-。10. 根据任一前述权利要求所述的含氣聚合物，其中Rf是全氣己基。11. 根据权利要求1所述的含氣聚合物，其中Rf是全氣己基，A是Rf-(CH2)2-S-(C出)2-，Rct 为Rf-(邸2) 2-S-，R、r1和R2是Η，X是畑，并且Y是畑2。12. 根据任一前述权利要求所述的含氣聚合物，其中该含氣聚合物的分子量小于 100000。13. -种水性灭火组合物浓缩液，包含有效量的根据任一前述权利要求所述的含氣聚 合物，其中所述组合物基本上不含任何包含含有6个W上碳原子的全氣烷基的表面活性剂。14. 根据权利要求14所述的水性灭火组合物，其中所述组合物符合ΕΝ 1568-3的标准。15. 根据权利要求13或14所述的组合物，其中所述组合物还包含有效量的选自由W下 各项组成的组的一种或多种组分:两性控类表面活性剂，阴离子控类表面活性剂，非离子控 类表面活性剂，C6含氣化合物表面活性剂，泡沫助剂，防冻组合物，包括离子多价馨合组分、 缓冲组分及抗腐蚀组分的组合物，聚合物成膜组合物，杀虫剂和杀菌剂组合物，电解质组合 物W及多糖胶增稠剂。16. 根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物包括最高达3%w/w量的两性控类 表面活性剂。17. 根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物包括2-20%w/w量的阴离子控类表 面活性剂。18. 根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物包括最高达5%w/w量的非离子控 类表面活性剂。19. 根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物包括最高达0.4%w/w量的C6含氣化 学物表面活性剂。20. 根据权利要求15所述的组合物，其中所述组合物包括最高达15%w/w量的泡沫助 剂。21. 根据权利要求13所述的组合物，其中所述的组合物包括最高达45%w/w量的防冻组 合物。22. 根据权利要求13所述的组合物，其中所述组合物包括最高达5%w/w量的离子多价 馨合组分、缓冲组分及抗腐蚀组分。23. 根据权利要求13所述的组合物，其中所述组合物包括最高达2%量的聚合物成膜组 合物。24. 根据权利要求13所述的组合物，其中所述组合物包括最高达0.1 % w/w量的杀虫剂 和/或杀菌剂。25. 根据权利要求13所述的组合物，其中所述组合物包括最高达3 % w/w量的电解质。26. 根据权利要求13所述的组合物，其中所述组合物包括最高达10%w/w量的至少一种 多糖胶增稠剂。27. 根据权利要求15-26中任一项所述的组合物，所述组合物包括硫酸儀。28. -种灭火泡沫，所述灭火泡沫包括根据权利要求1-12中任一项所述的含氣聚合物。29. -种灭火泡沫，所述泡沫包括根据权利要求13-27中任一项所述的组合物。30. -种制备灭火泡沫的方法，所述方法包括使用水性液体使根据权利要求13-27中任 一项所述的组合物发泡。31. -种灭火方法，所述方法包括使根据权利要求30所述的方法制备的泡沫接触火。32. 根据权利要求30所述的方法，其中所述水性液体是微咸水或海水。33. -种制备根据权利要求1所述的含氣聚合物的方法，所述方法包括使下列物质一起 反应:链转移试剂和式II的化合物：和式π I的化合物
【专利摘要】提供多种新型高分子量含氟聚合物(含氟聚合物表面活性剂)，这些聚合物可用于作为灭火浓缩液而使用的组合物中。这些含氟聚合物包含C4-C6全氟烷基，并且基本上没有含有6个以上氟取代的碳原子的全氟烷基。
【IPC分类】C08F2/40, C08F220/38, C08F2/42, C08F220/06, C08F220/24, C08F220/54, C08F2/38, C08F220/56
【公开号】CN105555808
【申请号】CN201380058922
【发明人】T·J·马丁, 李明
【申请人】泰科消防及安全有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2013年9月25日
【公告号】EP2904019A1, US20150251035, WO2014052369A1