水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种水溶性手性Salen-Mn (III)的合成方法。
【背景技术】
[0002]手性环氧化物是非常重要的有机合成中间体，通过选择性开环使其在精细化学品以及药物合成方面具有广泛应用。获得手性环氧化物的最有效手段是烯烃的不对称环氧化反应。以手性金属配合物为催化剂的烯烃不对称环氧化反应可由相对较少的手性源得到较多的手性化合物，大幅降低了手性环氧化物的成本，因而受到广泛关注。在众多的催化体系中，手性Salen-Mn(III)配合物。是非官能化烯烃不对称环氧化反应最有效的催化剂。经典的手性Salen-MnUII)配合物容易制备，对多种非官能化烯烃的不对称环氧化反应显示出很高的活性和对映选择性，但对部分烯烃的不对称环氧化反应则活性较低，因此导致其在反应体系中停留时间过长发生二聚而失活。由于此类不对称环氧化反应通常在两相体系中进行，若增加催化剂的水溶性，使其兼具相转移催化剂的功能，有望在一定程度上克服催化剂活性较低的问题。
【发明内容】
[0003]本发明涉及一种活性较高的水溶性手性Salen-Mn (III)。
[0004]本发明所述一种水溶性手性Salen-Mn (III)的合成方法，包括以下试剂:
2-叔丁基苯酚(纯度99% )、1，2_ 二氢化萘(纯度98% ) =Aldrich公司；环己二胺(纯度90% )、顺式-β-甲基苯乙烯(纯度98% )、α -甲基苯乙烯(纯度99%) =Acros公司；(1S，2S)_ 二苯基乙二胺:纯度98%，成都丽凯手性技术有限公司；(1S，2S)_环己二胺:由环己二胺拆分刮而得；苯乙烯:分析纯，天津市化学试剂一厂；N-甲基咪唑:纯度99%，拜耳上海颜料有限公司；乙酸锰、无水氯化锂:分析纯，天津市化学试剂三厂；轴向配体吡啶氮氧化物(PyNO);其他试剂均为分析纯；上述所有溶剂在使用前均经干燥除水、蒸馏精制。具体制备方法如下:(1)将13% (￥)他(:10水溶液与0.0511101 / L的磷酸氢二钠水溶液以体积比2:5配成缓冲溶液；(2)用lmol / L的HCl溶液(或I mol / L的NaOH溶液)调节pH至11.30，冷藏备用；(3)取一定量的催化剂、底物和轴向配体PyNO溶于二氯甲烷中，降至设定温度，(4)加入步骤(I)获得的缓冲溶液作为氧化剂开始反应。
[0005]本发明所述一种水溶性手性Salen-Mn (III)的合成方法，具有较高的催化剂活性，且制备方法简单，可操作性强，可工业化生产。
[0006]【具体实施方式】:
本发明所述一种水溶性手性Salen-Mn(III)的合成方法，包括以下试剂:
2-叔丁基苯酚(纯度99% )、1，2_ 二氢化萘(纯度98% ) =Aldrich公司；环己二胺(纯度90% )、顺式-β-甲基苯乙烯(纯度98% )、α -甲基苯乙烯(纯度99%) =Acros公司；(1S，2S)_ 二苯基乙二胺:纯度98%，成都丽凯手性技术有限公司；(1S，2S)_环己二胺:由环己二胺拆分刮而得；苯乙烯:分析纯，天津市化学试剂一厂；N-甲基咪唑:纯度99%，拜耳上海颜料有限公司；乙酸锰、无水氯化锂:分析纯，天津市化学试剂三厂；轴向配体吡啶氮氧化物(PyNO);其他试剂均为分析纯；上述所有溶剂在使用前均经干燥除水、蒸馏精制。具体制备方法如下:(1)将13% (￥)他(:10水溶液与0.0511101 / L的磷酸氢二钠水溶液以体积比2:5配成缓冲溶液；(2)用lmol / L的HCl溶液(或I mol / L的NaOH溶液)调节pH至11.30，冷藏备用；(3)取一定量的催化剂、底物和轴向配体PyNO溶于二氯甲烷中，降至设定温度，(4)加入步骤(I)获得的缓冲溶液作为氧化剂开始反应。
【主权项】
1.一种水溶性手性Salen-Mn (III)的合成方法，其特征包含以下制备步骤:(I)将13 %(w)NaClO水溶液与0.05mol / L的磷酸氢二钠水溶液以体积比2:5配成缓冲溶液；(2)用Imol / L的HCl溶液(或I mol / L的NaOH溶液)调节pH至11.30，冷藏备用；(3)取一定量的催化剂、底物和轴向配体PyNO溶于二氯甲烷中，降至设定温度，(4)加入步骤(I)获得的缓冲溶液作为氧化剂开始反应。
【专利摘要】本发明涉及一种水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)的合成方法。包含以下制备步骤：（1）将13％(w)NaClO水溶液与0.05mol／L的磷酸氢二钠水溶液以体积比2：5配成缓冲溶液；（2）用1mol／L的HCl溶液(或1mol／L的Na0H溶液)调节pH至11．30，冷藏备用；（3）取一定量的催化剂、底物和轴向配体PyNO溶于二氯甲烷中，降至设定温度，（4）加入步骤（1）获得的缓冲溶液作为氧化剂开始反应。本发明所述一种水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)的合成方法，具有较高的催化剂活性，且制备方法简单，可操作性强，可工业化生产。
【IPC分类】C07D301/03, B01J31/22, C07F13/00, C07D303/04
【公开号】CN105566397
【申请号】CN201510785160
【发明人】王耀斌
【申请人】陕西盛迈石油有限公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2015年11月17日