包含聚苯乙烯的复合树脂颗粒及其生产方法、发泡性复合树脂颗粒、预发泡颗粒和发泡成形体的制作方法_4

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4小时。
[0170] 2 4小时之后,使各四氨巧喃溶液过滤通过0 . 4 5 - μ m的非水系色谱盘 (chromatodisc) W获得颗粒整体的提取液A和一半切割物的提取液B。
[0171 ]使所得的提取液A和提取液B在下述条件下进行GPC测量:
[0172] -设备:高速GPC设备
[0173] -商品名:由Tosoh Corporation制造的HLC-8320 GPC Eco SEC-Work Station(内 置RI检测器)
[0174] -分析条件
[0175] 柱:TSK gel Super HZM-HX2(4.6mmI.DX15cmLX2)
[0176] 保护柱:TSK guard column Super 监-HX 1(4.6mmIDX2cmL)
[0177] 流速:样本侧0.175ml/分钟和参考侧0.175ml/分钟 [017引检测器:内置RI检测器
[0179] 注射量:50μΙ
[0180] 柱溫:4(TC
[0181] 体系溫度:40°C
[0182] 洗脱液:THF
[0183] 通过使用Eco SEC-Work Station(Tosoh Corporation制)的分析软件对由GPC测 量获得的提取液A和提取液B的色谱图进行峰分析。
[0184] 待分析的峰应当具有在保留时间为22分钟W下的情况下可识别的峰顶。
[0185] 由预先制备的标准聚苯乙締的分析曲线来计算重均分子量(Mw)。
[0186] (标准聚苯乙締的分析曲线的制备)
[0187] 用作分析曲线用标准聚苯乙締试样的是重均分子量为500、2,630、9,100、37,900、 102,000、355,000、3,840,000和5,480,000的标准聚苯乙締试样(由Tosoh Co巧oration制 造的商品名叮SK standard化lystyrene"),和重均分子量为1,030,000的标准聚苯乙締试 样(由化owa Denko K.K.制造的商品名"Shodex S^ndard")。
[0188] 分析曲线的制作如下。
[0189] 将用于分析曲线的上述标准聚苯乙締试样分组为组A(由重均分子量为1,030,000 的试样组成)、组B(由重均分子量为500、9,100、102,000和3,480,000的试样组成)、和组0 (由重均分子量为2,630、37,900、355,000和5,480,000的试样组成)。
[0190] 将重均分子量为1,030,000的组A的标准聚苯乙締试样称量5mg,然后溶解在20mL 的THF中;并将SOiiL的所得溶液注射至试样侧的柱。
[0191] 将重均分子量为500、9,100、102,000和3,480,000的组8的标准聚苯乙締试样分别 称量l〇mg、5mg、5mg和5mg,然后溶解在50mL的THF中;并将50化的所得溶液注射至试样侧的 柱。
[0192] 将重均分子量为2,630、37,900、355,000和5,480,000的组(:的标准聚苯乙締试样 分别称量5mg、5mg、5mg和Img,然后溶解在40mL的THF中;并将50化的所得溶液注射至试样侧 的柱。通过使用化C-8320GPC专用数据分析程序GPC工作站化CO SEC-WS),由运些标准聚苯 乙締试样的保留时间来制备校准曲线(Ξ次方程式),并且将该校准曲线用作聚苯乙締换算 重均分子量测量的分析曲线。
[0193] (由色谱图获得的峰强度和峰面积的计算)
[0194] 如图所示,在保留时间为22分钟W下的情况下,基于W使峰面积最宽运样的方式 配置色谱图的基线来计算峰顶强度和峰面积。
[01M]由Ss:Si比获得峰面积的比,其中Ss表示所得提取液A的色谱图的峰面积,和Si表 示所得提取液B的色谱图的峰面积。
[0196] W与上述相同的方式,由Ps:Pi比获得峰强度比,其中Ps(mV)表示所得提取液A的 色谱图的峰顶强度,和Pi (mV)表示所得提取液B的色谱图的峰顶强度。
[0197] 在确认色谱图具有两个W上的峰的情况下,认为峰面积的比为用于判定基准的评 价指标;而不采用峰强度。
[0198] 在无法确认峰的情况下,认为实际上未提取聚苯乙締系树脂,因此将峰强度暂时 设定为0.1 (mV);和将峰面积暂时设定为10.0(mVXsec),从而计算峰比。
[0199] <用发泡剂浸渗时的聚结量(% )〉
[0200] 在使用发泡剂浸渗之后收集lOOg发泡性复合树脂颗粒,并测量由两个W上的聚结 的发泡性复合树脂颗粒组成的颗粒的重量W获得其重量%。
[0201] <预发泡时的聚结量(%)〉
[0202] 预发泡之后收集300g预发泡颗粒,并测量由两个W上的聚结的发泡性复合树脂颗 粒组成的颗粒的重量W获得其重量%。
[0203] (实施例1)
[0204] (核树脂颗粒的生产)
[02化]在挤出机中加热烙融乙締-乙酸乙締醋共聚物树脂化VA;Japan Polyethylene Corporation制;商品名"Novatec EVA LV-115";烙点:108°C)并通过水中切断法W颗粒状 丸粒的形式挤出。(将树脂颗粒调整为每100个颗粒70mg。)
[0206] (复合树脂颗粒的生产)
[0207] 将包括乙締-乙酸乙締醋共聚物树脂的所得核树脂颗粒12.0kg放入装备有揽拌器 的100升高压蓋;并将作为水性介质的纯水41kg,作为分散剂的焦憐酸儀360g,和作为表面 活性剂的十二烷基苯横酸钢1.2g添加于其中。揽拌所得混合物W获得水性介质的悬浮液, 然后将悬浮液保持在环境溫度下10分钟后加热至60°C。
[0208] 然后将其中已溶解7g作为聚合引发剂的过氧化二异丙苯的苯乙締化g逐滴添加至 所得悬浮液历时30分钟。完成滴加之后,将悬浮液保持在60°C下30分钟同时揽拌W使苯乙 締被吸收至(或浸渗至)核树脂颗粒。
[0209] 然后将悬浮液加热至13(TC并在相同溫度下揽拌2小时。需要注意的是,当加热前 仍将悬浮液保持在60°C下时,将反应体系(即,高压蓋)密闭。
[0210] 然后将悬浮液降溫(冷却)至约9(TC。需要注意的是,在冷却期间一旦高压蓋的内 压降低至OMPa,则高压蓋打开;并且高压蓋在90°C下将再次密闭。将作为表面活性剂的十二 烷基苯横酸钢15g添加至悬浮液中。然后将其中已溶解作为聚合引发剂的lOOg过氧化二异 丙苯、45.3g过氧化苯甲酯和4.2g叔下基过氧化物的7.化g苯乙締逐渐添加至悬浮液中W便 在90°C下进行聚合2小时。
[0211]然后将包含14.9kg苯乙締、0.6kg丙締酸下醋和120g乙締双硬脂酷胺的混合物添 加至悬浮液中历时2小时W便进行聚合2小时。
[0212] 然后将悬浮液保持在90°C下1小时然后加热至140°C;然后在相同溫度下将悬浮液 保持3小时W完成聚合。然后将悬浮液冷却至环境溫度。
[0213] 将内容物从高压蓋中取出,并将400ml的20 %盐酸添加至内容物中W便分解焦憐 酸儀;然后洗净内容物并由离屯、机脱水;然后通过气流干燥装置的使用将水分从内容物的 表面除去,获得相对于100重量份的EVA树脂包含233重量份的苯乙締系单体(PS)的复合树 脂颗粒化 VA/I^ = 30/70)。
[0214] (发泡性复合树脂颗粒的生产)
[0215] 将15kg的所得复合树脂颗粒倾入50升可加热可密闭的耐压旋转混合机中。还将相 对于100重量份的复合树脂颗粒的0.5重量份的己二酸二异下醋和0.1重量份的水倾入其中 并揽拌。在揽拌复合树脂颗粒的同时,将相对于100重量份的复合树脂颗粒的16重量份的下 烧(正下烧:异下烧= 7:3)作为发泡剂压入混合机,将混合物加热至7(TC并揽拌2小时。然后 将混合物冷却至20°C并从混合机中取出,获得发泡性复合树脂颗粒。
[0216] 测量发泡性复合树脂颗粒在使用发泡剂浸渗之后它们的聚结量(% )。
[0217] (预发泡颗粒的生产)
[0218] 将1kg的所得发泡性复合树脂颗粒立即倾入33升批式发泡机,并在揽拌发泡性复 合树脂颗粒的同时将表压为O.OlMpa的蒸汽导入至发泡机中,并加热W便获得预发泡至体 积发泡比为30的预发泡颗粒。
[0219] 测量预发泡颗粒在预发泡时它们的聚结量(% )。
[0220] 将所得预发泡颗粒和一半切割物进行GPC测量,并将从所得色谱图中识别的峰确 认为对应于重量分子量(Mw)为100,000至500,000的聚苯乙締系树脂的峰,获得峰顶强度和 峰面积W及峰顶强度比和峰面积比(参见图1)。
[0221] 按与上述相似的方式进行下述实施例。
[0222] (发泡成形体的生产)
[0223] 使用预发泡至体积发泡比为30的所得预发泡颗粒填充内部尺寸为400mm长X 300mm宽X30mm厚的模腔。将O.OSMpa的蒸汽导入至模腔W加热预发泡颗粒;然后冷却预发 泡颗粒W便获得发泡至体积发泡比为30的成形品。在30°C的干燥室内将所得发泡成形体干 燥约8小时。
[0224] 由此获得的结果W及原料和生产条件如表1所示。
[0225] 图1显示出实施例1的预发泡颗粒的色谱图:图1(a)显示出颗粒的色谱图;和图1 (b)显示出一半切割物的色谱图。
[0226] (实施例2)
[0227] (核树脂颗粒的生产)
[02巧]在挤出机中加热烙融乙締-乙酸乙締醋共聚物树脂化VA;Japan Polyethylene Corporation制;商品名"Novatec EVA LV-115";烙点:108°C),并通过水中切断法W颗粒状 丸粒的形式挤出。(将树脂颗粒调整为每100个颗粒40mg。)
[0229] (复合树脂颗粒的生产)
[0230] 将包含乙締-乙酸乙締醋共聚物树脂的所得核树脂颗粒14.0kg放入装备有揽拌器 的100升高压蓋;并将作为水性介质的纯水41kg,作为分散剂的焦憐酸儀403g,和作为表面 活性剂的十二烷基苯横酸钢1.3g添加于其中。揽拌所得混合物W获得水性介质的悬浮液, 然后将悬浮液保持在环境溫度下10分钟后加热至60°C。
[0231] 然后将其中已溶解7.8g作为聚合引发剂的过氧化二异丙苯的苯乙締化g逐滴添加 至所得悬浮液历时30分钟。完成滴加之后,将悬浮液保持在60°C下30分钟同时揽拌W使苯 乙締被吸收至(或浸渗至)核树脂颗粒。
[0232] 然后将悬浮液加热至13(TC并在相同溫度下揽拌2小时。需要注意的是,当加热前 仍将悬浮液保持在60°C下时,将反应体系(即,
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