胺单体。
[0028] 实施例2
[0029] 将4-丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶2.86g，甲基丙烯酸甲酯2.5g，偶氮二异 丁腈0.025g，链转移剂S，"-二(α,α。甲基-α〃_乙酸)三硫代碳酸酯0.212g加入3ml的二氧 六环中，充分搅拌溶解;将混合物在氮气的保护下，升高反应温度至85°C，反应4小时，反应 完成后将得到的产物混合液倒入甲醇/水中进行沉淀处理，抽滤，烘干即可等到最终产物。 所得产物数均分子量为2592。
[0030] 实施例3
[0031] 将4-丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶5.632g，甲基丙烯酸甲酯1.25g，偶氮二 异丁腈0.025g，链转移剂S，S'-二(α，α'-甲基-α〃-乙酸)三硫代碳酸酯〇. 216g加入5.5ml的 二氧六环中，充分搅拌溶解;将混合物在氮气的保护下，升高反应温度至85°C，反应8小时， 反应完成后将得到的产物混合液倒入1:1甲醇/水中进行沉淀处理，抽滤，烘干即可等到最 终产物。所得产物数均分子量为2132。
[0032] 实施例4
[0033] 将4-丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶2.86g，甲基丙烯酸甲酯2.5g，偶氮二异 丁腈0.012g，链转移剂SJ'-二(α,α'-甲基-α〃-乙酸)三硫代碳酸酯〇.l〇6g加入5.5ml的二 氧六环中，充分搅拌溶解;将混合物在氮气的保护下，升高反应温度至85°C，反应12小时，反 应完成后将得到的产物混合液倒入甲醇/水中进行沉淀处理，抽滤，烘干即可等到最终产 物。所得产物数均分子量为7346。
[0034] 实施例5
[0035] 将4-丙烯酰氧基-1，2,2,6,6-五甲基哌啶2.868，甲基丙烯酸甲酯2.58，偶氮二异 丁腈0.015g，链转移剂S，"-二(α,α。甲基-α〃_乙酸)三硫代碳酸酯0.053g加入3ml的二氧 六环中，充分搅拌溶解;将混合物在氮气的保护下，升高反应温度至85°C，反应12小时，反应 完成后将得到的产物混合液倒入甲醇/水中进行沉淀处理，抽滤，烘干即可等到最终产物。 所得产物数均分子量为15563。
[0036] 实施例6
[0037] 将4-丙烯酰氧基-1，2,2,6,6-五甲基哌啶2.868，甲基丙烯酸甲酯2.58，偶氮二异 丁腈0.025g，链转移剂二硫代苯甲酸异丙苯酯0.204g加入5.5ml二氧六环中，充分搅拌溶 解;将混合物在氮气的保护下，升高反应温度至85°C，反应12小时，反应完成后将得到的产 物混合液倒入甲醇/水中进行沉淀处理，抽滤，烘干即可等到最终产物。所得产物数均分子 量为2869。
[0038]实施例1-6得到的受阻胺光稳定剂的分子量大小及其分布指数采用日本东曹株式 会社HLC-8320GPC凝胶渗透色谱仪进行测量。色谱柱为· TSK gel superHZM-M(6.0*150mm) 和TSK gel SuperHZ3000(6.0*150mm)两根色谱柱串联示差折光检测器，以四氢呋喃为流动 相，流速为〇. 6毫升/分钟，温度为40°C。
[0039] 应用例
[0040] 为了考察本发明的可控分子量共聚型光稳定剂高分子材料的光稳定改性作用，本 发明选用一种抗紫外光老化性能较差的高分子材料一一聚甲醛(Ρ0Μ)作为改性对象。即先 将本发明制备中实施例2中的产物按照1%添加到聚甲醛搅拌混合均匀，然后放入双螺杆挤 出机上挤出共混，造粒，最后在注塑机上注塑成标准试样。并将该标准试样(应用例）、纯聚 甲醛经紫外光（辐照度是3. OW/m2)辐照800小时后，按照GB 1040-92标准测定其拉伸性能， 拉伸速度50mm/min，按照GB 1843-96标准测定其冲击性能，其测试结果如下表所示。
[0041]
【主权项】
1. 一种可控分子量的共聚型受阻胺光稳定剂的制备方法，主要包括以下步骤： 1) 将可聚合型受阻胺与甲基丙烯酸甲酯、偶氮二异丁腈和链转移剂加入溶剂中，充分 搅拌溶解； 2) 在氮气的保护下，于70 °C-85 °C下，反应4-12小时，终止反应； 3) 反应物倒入沉淀剂中进行沉淀处理，然后将沉淀物烘干即得最终产物。2. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，其中，所述的可聚合型受阻胺、链转移 剂和自由基引发剂的摩尔比为:30-200:1:0.1-0.5。3. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，其中，所述的可聚合型受阻胺与甲基 丙烯酸甲酯摩尔比为0.1~2。4. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，其中，所述的可聚合型的受阻胺为4-丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶或4-甲基丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶。5. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，其中，所述的链转移剂为二硫代苯甲 酸酯类转移剂或三硫代碳酸酯类转移剂。6. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，其中，所述溶剂为二氧六环，二氧六环 的添加量为〇.5-lml/g ·单体。7. 按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于，其中，所述的二硫代苯甲酸酯类转移 剂为二硫代苯甲酸异丙苯酯、二硫代苯甲酸苄酯或二硫代苯甲酸-1-乙酯基-正丙酯。8. 按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于，其中，所述的三硫代碳酸酯类转移剂 为SJ'-二(α,α7 -甲基-α〃-乙酸)二硫代碳酸酯、SJ'-二(α-苯乙酮)二硫代碳酸酯、SJ' _ 二丙酸三硫代碳酸酯或S-丙酸-S~(a-甲基-V -乙酸)三硫代碳酸酯。9. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，其中，反应时间6-8小时。10. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，其中，所述沉淀剂为甲醇、或甲醇与 水1:1体积比混合液。
【专利摘要】本发明公开了一种可控分子量的共聚型受阻胺光稳定剂的制备方法，利用可逆加成断裂链转移自由基聚合原理，将可聚合型受阻胺与甲基丙烯酸甲酯、偶氮二异丁腈和链转移剂加入溶剂中，充分搅拌溶解；在氮气的保护下，于70℃-85℃下，反应4-12小时，终止反应；反应物倒入沉淀剂中进行沉淀处理，然后将沉淀物烘干即得最终产物。本发明通过控制反应原料比例以及反应时间，可以制得可预测分子量大小的共聚型受阻胺光稳定剂。能够有效的减少加工过程中的物理损耗以及使用过程中受阻胺稳定剂的迁移挥发，使光稳定作用能长久的持续有效。
【IPC分类】C08F220/34, C08F2/38, C08L59/00, C08L33/12, C08F220/14
【公开号】CN105601792
【申请号】CN201610041900
【发明人】任显诚, 刘文亮, 桑威纳
【申请人】四川大学
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2016年1月21日