止MMA聚合的抑制剂(INHIB)的入口(I1、12)。13.根据权利要求1-12中任一项的单元，其特征在于，所述澄清器(223)和第一冷凝器系统(230)的冷凝器(231)包括用于进料能够防止MMA聚合的抑制剂(INHIB)的入口(13、14)。14.根据权利要求12-13中任一项的单元，其特征在于，对于每个塔而言所述抑制剂(INHIB)可以相同或不同，并且选自:氢醌;4-烷氧基苯酚;氢醌单苄基醚；1.2-二羟基苯，2-甲氧基苯酚;2，5-二氯氢醌;2，5-二叔丁基氢醌，2-乙酰基氢醌;氢醌单苯甲酸酯；I，4-二巯基苯，I，2-二巯基苯;2，3，5-三甲基氢醌;4-氨基苯酚，2-氨基苯酚;2-N，N-二甲基氨基苯酚;2-巯基苯酚;4-巯基苯酚;邻苯二酚;单丁基醚;4-乙基氨基苯酚;2，3-二羟基苯氨酮;连苯三酚；I，2-二甲醚;2-甲基苯硫酚;叔丁基邻苯二酚;二叔丁基氧化氮;二叔戊基氧化氮；2，2，6，6_四甲基-哌啶基氧;4-羟基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基氧;4-氧代-2，2，6，6-四甲基-哌啶基氧;4-乙酰基氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基氧；2，2，5，5 -四甲基-吡咯烷基氧;3-氨基-2,2,5,5-四甲基-P比略烧基氧;2，2，5，5-四甲基-1-氧杂-3-氮杂环戊基-3-氧;2，2，5，5-四甲基-3-吡咯啉基-1-氧基-3-甲酸;2，2，3，3，5，5，6，6-八甲基-1，4-二氮杂环己基-1，4-二氧;亚硝基苯酚钠;铜化合物，如二甲基二硫代氨基甲酸铜;二乙基二硫代氨基甲酸铜；二丁基二硫代氨基甲酸铜;水杨酸铜;亚甲基蓝;铁;吩噻嗪；I，4_苯二胺，N-(l，4-二甲基戊基)-N’-苯基；I，4_苯二胺，N-(l，3-二甲基丁基)-N’_苯基;其异构体;或其两种或更多种的混合物;并且其更优选选自氢醌或N，N’-二异丙基-对苯二胺与N-苯基-N’-(I，3-二甲基丁基)对苯二胺的共混物，或者4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶1-氧，或者这些组分的共混物。15.根据权利要求1-14中任一项的单元，其特征在于，每个蒸馏塔(210、250)的每个上部(213、253)和下部(212、252)包括4-30个塔盘或塔板(214、215、290;254、255)。16.根据权利要求1-15中任一项的单元，其特征在于，其在第二蒸馏塔(250)的冷凝器系统(260)的下游包括进料有温度为-20 0C至-5 0C的液体盐水或乙二醇水的能够将获得的纯MMA激冷至O °C的温度的热交换器(267)。17.根据权利要求1-16中任一项的单元，其特征在于，每个蒸馏塔(210、250)的顶部包括被连接至放空网络或大气的安全阀(205、206)。18.根据权利要求1-17中任一项的单元，其特征在于，所述单元(200)的所有部件由不锈钢制成。19.根据权利要求1-18中任一项的单元，其特征在于，其包括至少放置于每个蒸馏塔(210、250)的底部处和顶部处、侧面提取系统(220)上和纯MMA的出口(268)上的多个温度传感器(Tl至T6)，以及至少放置于每个真空系统(236、266)的抽吸部分上和每个蒸馏塔(210、250)的底部处和顶部处的多个压力传感器(Pl至P6)。20.用于纯化粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)的方法，在纯化之前用水预洗涤所述粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)，所述方法的特征在于其包括以下步骤: -将预洗涤的粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)引入第一蒸馏塔(210)的中间部分，以将所述第一塔分隔成下部(212)和上部(213)，引入的MMA和重质杂质的至少90%与液相一起沿所述第一塔(210)向下流动，并且引入的轻质杂质的至少98%与气相一起向上流动，液相在位于所述第一蒸馏塔的上部的提取液体出口处被进一步侧面地提取，以用水冷却和洗涤，并且以获得含有水和甲醇的含水相与含有MMA的有机相之间的相分离，将所述有机相在所述提取液体出口下方再循环至所述第一蒸馏塔(210)的所述上部(213)中， -将从第一蒸馏塔(210)的底部排出的液相引入第二蒸馏塔(250)的中间部分，以将所述第二塔分隔成下部(252)和上部(253)，引入的重质杂质的至少98%与液相一起沿所述第二蒸馏塔(250)向下流动，而引入的经纯化的MMA的至少90%与气相一起向上流动。21.根据权利要求20的用于纯化粗MMA的方法，其特征在于，每个塔的底部处的压力为66.66晕巴-666.6晕巴，优选266.65晕巴-586.62晕巴。22.根据权利要求20-21中任一项的用于纯化粗MMA的方法，其特征在于，每个塔内部的温度低于90°C，且优选低于85°C。23.根据权利要求20-22中任一项的用于纯化粗MMA的方法，其特征在于，采用冷凝器系统(230、260)将每个塔(210、250)的顶部处的气相部分液化并在所述塔的顶部处将其再循环。24.根据权利要求20-23中任一项的用于纯化粗MMA的方法，其特征在于，将每个塔(210、250)的底部处的液相部分汽化，并将获得的蒸气再循环至所述塔的下部。25.根据权利要求20-24中任一项的用于纯化粗MMA的方法，其特征在于，至少在每个塔的顶部处引入防止MMA聚合的抑制剂(INHIB)。26.根据权利要求25的方法，其特征在于，在被引入所述第一蒸馏塔(210)中之前，将抑制剂(INHIB)与选自水或甲醇的溶剂混合。27.根据权利要求25的方法，其特征在于，在被引入所述第二蒸馏塔(250)中之前，将抑制剂(INHIB)与作为取自所述第二塔的上部(253)的纯MMA的溶剂混合。28.根据权利要求25-27中任一项的方法，其特征在于，还将所述抑制剂(INHIB)引入被连接至第一塔(210)的第一冷凝器系统(230)的冷凝器(231)中以及被设计用于侧面提取步骤的侧面澄清器(223)中。29.根据权利要求24-28中任一项的方法，其特征在于，将氧含量低的空气引入至少一个蒸馏塔的至少一个再沸器系统(241、271)中，所述氧含量低的空气包含体积比为6-8%的氧，以改进所述抑制剂(INHIB)的效率。30.根据权利要求25-29中任一项的方法，其特征在于，对于每个塔而言所述抑制剂可以相同或不同，并且选自:氢醌;4-烷氧基苯酚;氢醌单苄基醚；1.2-二羟基苯，2-甲氧基苯酚;2，5-二氯氢醌;2，5-二叔丁基氢醌，2-乙酰基氢醌;氢醌单苯甲酸酯；I，4-二巯基苯，I，2-二巯基苯;2，3，5-三甲基氢醌;4-氨基苯酚，2-氨基苯酚;2-N，N-二甲基氨基苯酚;2-巯基苯酚;4-巯基苯酚;邻苯二酚;单丁基醚;4-乙基氨基苯酚;2，3-二羟基苯氨酮;连苯三酚;I，2-二甲醚;2-甲基苯硫酚;叔丁基邻苯二酚;二叔丁基氧化氮;二叔戊基氧化氮;2，2，6，6-四甲基-哌啶基氧;4-羟基-2,2，6，6-四甲基-哌啶基氧;4-氧代-2,2，6，6-四甲基-哌啶基氧；4-乙酰基氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基氧;2，2，5，5 -四甲基-吡咯烷基氧;3-氨基-2，2，5，5-四甲基-吡咯烷基氧;2，2，5，5-四甲基-1-氧杂-3-氮杂环戊基-3-氧;2，2，5，5-四甲基-3-吡咯啉基-1-氧基-3-甲酸;2，2，3，3，5，5，6，6-八甲基-1，4-二氮杂环己基-1，4-二氧；亚硝基苯酚钠;铜化合物，如二甲基二硫代氨基甲酸铜;二乙基二硫代氨基甲酸铜;二丁基二硫代氨基甲酸铜；水杨酸铜；亚甲基蓝;铁;吩噻嗪；I，4_苯二胺，N-(l，4-二甲基戊基)-N’_苯基；1,4-苯二胺，N_(l ,3-二甲基丁基)-N’_苯基;其异构体;或其两种或更多种的混合物；并且所述抑制剂更优选选自氢醌或N，N ’ -二异丙基-对苯二胺与N-苯基-N ’ - (I，3-二甲基丁基)对苯二胺的共混物，或者4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶1-氧，或者这些组分的共混物。31.根据权利要求20-30中任一项的方法，其特征在于，通过调节在所述塔的顶部再循环的液相的回流流量来控制每个塔(210、250)的顶部处的温度，并且通过调节被设计用于液相的汽化的再沸器系统(241、271)中的蒸汽的流量来控制所述塔(210、250)的底部处的温度。32.根据权利要求20-31中任一项的方法，其特征在于，控制压力以防止MMA聚合，并且监督每个塔的顶部和底部之间的压差，以防止所述塔的液泛、堵塞和结垢。33.根据权利要求20-32中任一项的方法，其特征在于，将离开第二蒸馏塔(250)的底部的含有重质杂质的经蒸馏的液相栗向MMA生产工厂的酯化单元。
【专利摘要】本发明涉及一种纯化单元(200)，其能够将粗MMA与轻质杂质和重质杂质分离，以获得适于生产最佳等级的聚甲基丙烯酸甲酯的高品质的MMA。单元(200)包括串联的两个蒸馏塔(210、250)，在所述蒸馏塔的中间部分进料待蒸馏的混合物，以将每个塔分隔成上部(213、253)和下部(212、252)两个部分，第一蒸馏塔(210)进料有预洗涤的粗MMA，并且第二蒸馏塔(250)进料有含有与轻质杂质分离的MMA，从第一蒸馏塔(210)的底部排出的经蒸馏的液体物流。第一蒸馏塔(210)的上部(213)被连接至能够使沿所述第一塔(210)向上流动的轻质杂质中的MMA含量最小化的侧面提取系统(220)。
【IPC分类】C07C67/54, C07C69/54, B01D3/14
【公开号】CN105636929
【申请号】CN201480057191
【发明人】Y.贝尔纳丹, R.比永, X.马卡里安, F.瓦莱
【申请人】阿肯马法国公司
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年10月17日
【公告号】WO2015055843A1