[0096] 8.实施例6，其中所述粘结线的粘结强度是至少8. OMPa。
[0097] 9.实施例6到8中的任一个，其中所述粘结线在100X的放大率下不可见，且/或在用 显微镜以100X放大率目测时不具有可见缺陷。
[0098] 10.实施例3到9中的任一个，其中所述衬底是管道（用于海底或陆地使用）或海底 建筑。
[0099] 11.实施例10,其中所述管道(用于海底或陆地使用)或海底建筑是分支的、曲面的 或具有另一种非线性的配置。
[0100] 12.实施例10或11，其中所述管道（用于海底或陆地使用）或海底建筑具有一个或 多个部分或完全地突出穿过所施用复合聚氨酯弹性体的外部特征。
[0101] 13.任何前述实施例，其中用于制造每一种相应异氰酸酯封端的预聚物的所述聚 醚多元醇通过以下步骤来制备：（A)向双官能或三官能引发剂中添加环氧丙烷和环氧乙烷 以产生羟基当量重量为1500到2500并且含有5重量％到30重量％聚合环氧乙烷的多元醇， 其中所述聚合环氧乙烷与所述环氧丙烷无规聚合，形成一个或多个内部嵌段和/或形成产 生伯羟基的末端嵌段，或(B)使环氧丙烷均聚到或使75重量％-99.9重量％的环氧丙烷和 0.1重量％到25重量％的环氧乙烷无规共聚到三官能引发剂上，并且任选地用最多30重 量％ (按总产物重量计）的环氧乙烷对所得聚醚进行封端，以形成当量重量为1500到2500的 聚醚多元醇。
[0102] 14.任何前述实施例，其中所述增链剂是1，4_ 丁二醇。
[0103] 15.任何前述实施例，其中所述非汞催化剂是羧酸锌或98重量％-99.99重量％ - 种或多种羧酸锌和0.01重量％到2重量％ -种或多种羧酸锆的混合物。
[0104] 16.任何前述实施例，其中每一种相应反应混合物含有15重量％到25重量％的微 球体。
[0105] 17.任何前述实施例，其中所述反应混合物含有β-二酮化合物。
[0106] 18.实施例17,其中所述β-二酮是具有以下结构的化合物：
[0107]
[0108] 其中每一个R独立地是烃基或惰性取代的烃基。
[0109] 19.实施例18,其中每一个R独立地是具有1到4个碳原子的直链、分支链或环状烷 基。
[0110] 20.实施例17,其中所述β-二酮化合物是乙酰丙酮乙酰基丙酮(戊烷_2,4_二酮）、 己烷-2，4-二酮、庚烷-3，5-二酮和2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮中的一个或多个。
[0111] 21.实施例17到20中的任一个，其中所述非汞催化剂是一种或多种金属催化剂，并 且所述β-二酮化合物的重量是所述金属非汞催化剂重量的1到10倍。
[0112] 22.实施例21，其中所述非汞催化剂是一种或多种金属催化剂，并且所述β-二酮化 合物的重量是所述金属非汞催化剂重量的2到5倍。
[0113] 23.实施例21，其中所述非汞催化剂是一种或多种金属催化剂，并且所述β-二酮化 合物的重量是所述金属非汞催化剂重量的3到4倍。
[0114] 24.任何前述实施例，其中所述反应混合物含有至少一种水清除剂。
【主权项】
1. 一种用于制造复合聚氨酯弹性体的方法，其包含 a) 形成含有烧二醇增链剂、按反应混合物的重量计5重量％到50重量％的微球体、异氰 酸酯含量为3重量％到12重量％的异氰酸酯封端的预聚物和非汞催化剂的反应混合物，其 中（i)所述预聚物是至少一种数量平均羟基当量重量为至少800的聚醚多元醇与过量芳香 族聚异氰酸酯的反应产物，（ii)向所述反应混合物中提供的预聚物的量足以提供80到130 的异氰酸酯指数，并且(i i i)所述反应混合物基本上不含汞化合物，和 b) 使所述反应混合物固化以形成所述复合聚氨酯弹性体。2. 根据权利要求1所述的方法，其中步骤b)在衬底表面上进行，以在所述衬底上形成所 述复合聚氨酯弹性体的涂层。3. -种用于产生具有所施用复合聚氨酯弹性体的衬底的方法，其包含 a) 在所述衬底的至少一部分上形成一个区段的复合聚氨酯弹性体，所述形成通过以下 步骤来进行：（1)向所述衬底的至少一部分上施用含有烷二醇增链剂、按反应混合物的重量 计5重量％到35重量％的微球体、异氰酸酯含量为3重量％到12重量％的异氰酸酯封端的预 聚物和非汞催化剂的第一反应混合物，其中（i)所述预聚物是至少一种数量平均羟基当量 重量为至少800的聚醚多元醇与过量芳香族聚异氰酸酯的反应产物，（ii)向所述反应混合 物中提供的预聚物的量足以提供80到130的异氰酸酯指数，并且(iii)所述反应混合物基本 上不含汞化合物，和（2)使所述第一反应混合物至少部分地固化以形成所述第一区段的复 合聚氨酯弹性体，和随后 b) 在所述衬底的至少一部分上形成第二区段的复合聚氨酯弹性体，所述形成通过以下 步骤来进行：（1)向所述衬底的至少一部分上施用含有烷二醇增链剂、按反应混合物的重量 计5重量％到35重量％的微球体、异氰酸酯含量为3重量％到12重量％的异氰酸酯封端的预 聚物和非汞催化剂的第二反应混合物并且使之与所述第一区段的复合聚氨酯弹性体接触 以在所述第一区段的复合聚氨酯弹性体与所述第二反应混合物之间形成至少一个粘结线， 其中（i)所述预聚物是至少一种数量平均羟基当量重量为至少800的聚醚多元醇与过量芳 香族聚异氰酸酯的反应产物，（ii)向所述反应混合物中提供的预聚物的量足以提供80到 130的异氰酸酯指数，并且（iii)所述反应混合物基本上不含汞化合物，和(2)使所述第二反 应混合物至少部分地固化以形成粘附于所述第一区段的复合聚氨酯弹性体上的所述第二 区段的复合聚氨酯弹性体。4. 根据权利要求3所述的方法，其中所述粘结线的粘结强度是至少8.OMPa。5. 根据权利要求3或4所述的方法，其中所述粘结线在用显微镜以100X放大率目测时不 具有可见缺陷。6. 根据权利要求2到5中任一权利要求所述的方法，其中所述衬底是海底管道或海底建 Λ*Λ- ?Ηι Ο7. 根据权利要求6所述的方法，其中所述海底管道或海底建筑是分支的、曲面的或具有 另一种非线性的配置。8. 根据权利要求6或7所述的方法，其中所述海底管道或海底建筑具有一个或多个部分 或完全地突出穿过所施用复合聚氨酯弹性体的外部特征。9. 根据任一前述权利要求所述的方法，其中用于制造所述异氰酸酯封端的预聚物的所 述聚醚多元醇通过以下步骤来制备：（Α)向双官能或三官能引发剂中添加环氧丙烷和环氧 乙烷以产生羟基当量重量为1500到2500并且含有5重量％到30重量％聚合环氧乙烷的多元 醇，其中所述聚合环氧乙烷与所述环氧丙烷无规聚合，形成一个或多个内部嵌段和/或形成 产生伯羟基的末端嵌段，或(B)使环氧丙烷均聚到或使75重量％-99.9重量％的环氧丙烷和 0.1重量％到25重量％的环氧乙烷无规共聚到三官能引发剂上，并且任选地用最多30重 量％ (按总产物重量计）的环氧乙烷对所得聚醚进行封端，以形成当量重量为1500到2500的 聚醚多元醇。10. 根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述增链剂是1，4-丁二醇。11. 根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述非汞催化剂是羧酸锌或98重量％-99.99重量％ -种或多种羧酸锌和0.01重量％到2重量％ -种或多种羧酸锆的混合物。12. 根据任一前述权利要求所述的方法，其中每一种相应反应混合物含有15重量％到 25重量％的微球体。13. -种经过固化的复合聚氨酯弹性体，其是包含烷二醇增链剂、按反应混合物的重量 计5重量％到50重量％的微球体、异氰酸酯含量为3重量％到12重量％的异氰酸酯封端的预 聚物和非汞催化剂的反应混合物的反应产物，其中（i)所述预聚物是至少一种数量平均羟 基当量重量为至少800的聚醚多元醇与过量芳香族聚异氰酸酯的反应产物，（ii)向所述反 应混合物中提供的预聚物的量足以提供80到130的异氰酸酯指数，并且(iii)所述反应混合 物基本上不含汞化合物。
【专利摘要】使用非汞催化剂来制造复合聚氨酯弹性体。弹性体由含有预聚物、增链剂、聚异氰酸酯和微球体的反应混合物制成，所述预聚物由聚醚多元醇和聚异氰酸酯制成。弹性体良好粘附于其自身，这使其极适用作用于具有复杂几何结构的管线和其它结构的隔热材料。
【IPC分类】C08K7/28, C08G18/76, C08G18/10, C08G18/48, C08G18/22, C08G18/32, C08J9/32, C08L75/04
【公开号】CN105637004
【申请号】CN201480057097
【发明人】M·Y·格尔佛尔, A·斯蒂芬逊, M·布朗
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年10月21日
【公告号】CA2928692A1, WO2015065772A1