夜光3d打印光敏胶及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于高分子材料领域，具体设及一种夜光3的T印光敏胶及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 高速光固化成型技术近几年在世界范围内得到广泛应用，特别是3D打印技术，其 主要通过逐层增加材料来制造 Ξ维制品的一种所谓增材成型技术，具有能耗小、成本低、成 形精度高等特点，能够打印传统加工方式无法加工的任意构造复杂的零件。目前提供的3D 打印光敏胶的发展还存在一些问题：目前的3D打印胶主要为热塑性材料，如由化A及ABS等 高分子材料制成，成型过程中需要加热，导致使用不便。再有成形的3D制品颜色单一，不能 够达到全彩色，制成的3时T印材料不具备夜间视度性，功能性较差。
[0003] 基于W上背景，需要发展一种具有夜光功能的、不需加热且能快速固化成型夜光 3D打印光敏胶及其制备方法。
【发明内容】
[0004] 针对现有技术中的上述技术问题，本发明提供了一种夜光3D打印光敏胶及其制备 方法，所述的运种夜光3D打印光敏胶及其制备方法要解决现有技术中的3D打印胶成型过程 中需要加热、使用不方便，制成的3D制品颜色单一、不具备夜间视度性和功能性较差的技术 问题。
[0005] 本发明提供了一种夜光3的T印光敏胶，按重量份数计算，其原料组成及含量如下： UV固化树脂A 日0-80份； W周化树脂日 就-锁傲; 流平剂 0.打目-1份 涧湿荆 1-10份；
[0006] 消泡剂 Q. 2-1份； 夜光粉 1-U)份； 光引发剂A 3-5份； 光引发剂B 3-5汾:;
[0007]其中所述的UV固化树脂A的化学结构如下所示：
[000引
[0010] 所述的UV固化树脂B为增初树脂；所述的光引发剂A为己斯夫Irgacurell73、 Irg曰cure 184D、Irg曰cure TP0、Irg曰cure 369、Irg曰cure 651、Irg曰cure 379、Irg曰cure 819、Irgacure 907、或者大分子光引发剂Esacure KIP 150中的一种或两种W上的混合物； 所述的光引发剂B为BASF己斯夫光引发剂Irgacure 2959、IRGACURE500、IRGACURE819DW中 一种或两种W上的混合物;所述的夜光粉为黄绿光夜光粉、兰绿光夜光粉、天蓝光夜光粉、 红色夜光粉、白色夜光粉、绿色夜光粉、澄色夜光粉、紫色夜光粉、黄色夜光粉、枯红夜光粉、 桃红夜光粉、粉红夜光粉、浅绿夜光粉、巧光黄夜光粉、巧光绿夜光粉、巧光红夜光粉、巧光 蓝夜光粉中的任意一种或两种W上的混合物;所述的流平剂为迪高Tego Glide 410、德国 BYK毕克 BYK-UV3510、BYK-341、BYK-344、BYK-345、BYK-346、BYK-347、或者BYK-348 中的任意 一种或两种W上的混合物;所述的UV润湿剂为美国陶氏公司的NP-100或者德国BYK 333流 平剂中的一种或两种的混合物;所述的消泡剂为德国BYK毕克BYK-024、BYK-025、BYK-035、 6￥1(-037、8￥1(-038、8￥1(-044、或者6￥1(-038中的任意一种或两种的混合物。
[0011] 进一步的，所述的UV固化树脂B选自环氧丙締酸醋、聚氨醋丙締酸醋、聚醋丙締酸 醋、聚酸丙締酸醋中的任意一种或两种W上的混合物。
[001^ 进一步的，所述的UV固化树脂A的制备方法包括如下步骤：
[0013] 1)按重量份数称取如下各反应物质， 1，1，3, 3-四甲基二娃氧拚 20~卵份； 超支化聚醋丙帰酸醋 10~20份；
[0014] 阻聚剂 30~如份； 催化剂 化03~0.05份：
[0015] 所述的阻聚剂为对苯二酪、2-叔下基对苯二酪、2,5-二叔下基对苯二酪、对苯酿、 甲基氨酿、或者对径基苯甲酸中的任意一种或两种W上的混合物;所说的催化剂为氯销酸 的异丙醇溶液、氯销酸的四氨巧喃溶液、氯销酸、1?11(：12。?113)3、9(1/^12〇3、9*/^12〇3、高分子 金属络合催化剂、或者有机娃高分子金属络合催化剂中的任意一种或两种W上的混合物；
[0016] 2)将上述称量的1，1，3,3-四甲基二硅氧烷和超支化聚醋丙締酸醋加入到一个反 应容器中，再加入阻聚剂，通入保护气体，揽拌并加热，升溫至60~80°C，加入催化剂，揽拌 下恒溫3~化，停止加热，待溫度降到室溫，即得UV固树脂A。
[0017] 进一步的，所述的一种夜光3D打印光敏胶，按重量份数计算，其原料组成及含量如 下： W固化树脂A 加份； W固化树脂B 50份； 流平剂 0. 05份； 涧湿剂 1份；
[001 引 消泡剂 a 2份； 夜光粉 1儉； 光引发剂A 3份： 光引发剂B 3份：
[0019]其中所述的UV固化树脂A的制备方法为：
[0020] 将10份1，1，3，3-四甲基二硅氧烷和10份超支化聚醋丙締酸醋加入到一个反应容 器中，再加入0.01份的阻聚剂对苯二酪，通入保护气体，揽拌并加热，升溫至60°C，加入0.03 份氯销酸的络合物，揽拌下恒溫化，停止加热，待反应容器溫度降到室溫，即得UV固树脂A;
[0021] 所述的UV固化树脂B由环氧丙締酸醋、聚氨醋丙締酸醋组成，所述的环氧丙締酸 醋、聚氨醋丙締酸醋的质量比1:1物;所述的流平剂为迪高Tego Glide 410;所述的UV润湿 剂为美国陶氏公司的NP-100;所述的夜光粉为东竞市淳亮工艺材料有限公司提供的黄绿 MG-1;所述的消泡剂为德国BYK-035、BYK-037按质量比1:1组成的混合物;所述的光引发剂A 为己斯夫Irgacurell73、I;rga州re 184D、Irgacure TP0按质量比1:1:2组成的混合物；所述 的光引发剂B为BASF己斯夫光引发剂Irgacure 2959、IRGACURE500按质量比1:1组成的混合 物。
[0022] 进一步的，所述的一种夜光3D打印光敏胶，按重量份数计算，其原料组成及含量如 下： W固化树脂A 80份； W圃化树脂B 80份； 流平剂 0. 1悅; 涧湿荆 10份；
[0023] 消泡剂 1份； 夜光粉 10份； 光引发荆A 5份； 光引发剂B 5份；
[0024] 其中所述的UV固化树脂A的制备方法为：
[0025] 将20份1，1，3，3-四甲基二硅氧烷和20份超支化聚醋丙締酸醋加入到一个反应容 器中，再加入0.02份的阻聚剂对苯二酪，通入保护气体，揽拌并加热，升溫至80°C，加入0.05 份氯销酸的络合物，揽拌下恒溫化，停止加热，待烧瓶溫度降到室溫，即得UV固树脂A;
[0026] 所述的UV固化树脂B为环氧丙締酸醋、聚氨醋丙締酸醋按质量比2:1组成的混合 物;所述的流平剂为德国BYK-345、BYK-346按质量比1:1组成的混合物;所述的UV润湿剂为 德国BYK 333;所述的佛山市矩亮光学材料有限公司提供的天蓝夜光粉;所述的消泡剂为德 国BYK毕克BYK-024、BYK-025、BYK-035按质量比为1:1:1组成的混合物;所述的光引发剂A为 己斯夫1巧日。脚6 1840、1巧日。脚6 1?0、1巧日。脚6 369、1巧日。脚6 819按质量比1:1:1:1组成 的混合物;所述的光引发剂B为BASF己斯夫光引发剂Irgacure 2959、IRGACURE500按质量比 1:2组成的混合物。
[0027] 本发明还提供了上述的一种夜光3D打印光敏胶的制备方法，包括如下步骤：
[0028] 1)按照重量份数称取UV固化树脂A、UV固化树脂B、流平剂、润湿剂、消泡剂、夜光 粉、
[0029] 光引发剂A和光引发剂B;
[0030] 2)在控制转速300-40化/min的高速分散机中加入润湿剂、流平剂、消泡剂与夜光 粉，经600-800;r/min转速下分散15-20min后，将转速降至250~350;r/min，加入UV固化树脂 A、UV固化树脂B和光引发剂A、光引发剂B，继续分散5-lOmin，混合均匀，即得到夜光3D打印 光敏胶。
[0031 ]所述的UV固化树脂A的反应方程式如下：
[0032]
[0033] 本发明所得的夜光3D打印光敏胶涂膜后经400-780nm UV-L抓灯照射预涂夜光3D 打印光敏胶的载玻片的表面，按照指触法（用手指按压固化一段时间的夜光3D打印光敏胶 的表面，W不粘手作为完全固化的标准，用夜光3D打印光敏胶完全固化时所用的最短时间 来表征），经检测，本发明的快干夜光3D打印光敏胶的固化时间为4-25S，可实现快速固化。 本发明制备的夜光3的T印光敏胶加入了夜光粉，使其具有夜间发光特性。
[0034] 本发明和已有技术相比，其技术进步是显著的。本发明的一种夜光3D打印光敏胶， 特别适用于400-780皿UV-L邸光源照射固化，经涂膜后具有较快的固化速度和具有夜间发 光效果。且其制备方法由于工艺简单，易控制，因此具有技术成熟、快速、高效等特点，且适 于工业化生产。可广泛使用在如汽车、工业维护、医疗、创意等技术领域。
【具体实施方式】
[0035] 下面通过实施例对本发明进一步详细描述，但并不限制本发明。
[0036] 本发明各实施例所用的原料中除特殊表明的厂家及规格外，其他原料均为市售， 规格均为化学纯。
[0037] 本发明所用的各种设备的型号及生产厂家的信息如下：
[0038] GFJ-0.4型高速分散机，上海新诺仪器设备有限公司生产。
[0039] 实施例1
[0040] -种夜光3的T印光敏胶，按重量份数计算，其原料组成及含量如下： UV固化树脂A 50份 UV'固化树脂B 50份 流平剂 0. 05份 酒湿剂 1份
[0041] 消泡剂 0. 2份 夜光粉 1份 光引发剂A 3份 光引发剂B 3份
[0042] 其中所述的UV固化树脂A按照如下方法制备：
[0043] 将10邑1，1，3,3-四甲基二硅氧烷和10邑超支化聚醋丙締酸醋加入到5001111的^口烧 瓶中，再加入O.Olg对苯二酪，通入保护气体，揽拌并加热，升溫至60°C，加入O.Olg氯销酸的 络合物，揽拌下恒溫化，停止加热，待烧瓶溫度降到室溫，即得UV固树脂A。
[0044] 所述的UV固化树脂B为增初树脂，如环氧丙締酸醋、聚氨醋丙締酸醋按质量比1:1 组成的混合物；
[0045] 所述的流平剂为迪高化go Glide 410;
[0046] 所述的UV润湿剂为美国陶氏公司的NP-lOO;
[0047] 所述的夜光粉为东竞市淳亮工艺材料有限公司提供的黄绿MG-1;
[004引所述的消泡剂为德国BYK-035、BYK-037按质量比1:1的混合物；
[0049] 所述的光引发剂A为己斯夫Irgacurell73、I;rga州re 184D、Irgacure TP0按质量 tkl :1:2组成的混合物；
[0050] 所述的光引发剂B为BASF己斯夫光引发剂Irgacure 2959、IRGACURE500、按质量比 1:1组成的混合物；
[0051] 上述的一种夜光3D打印光敏胶的制备方法，具体包括如下步骤：
[0052] 按照配方，在控制转速3(K)r/min的GFJ-0.4型高速分散机(上海新诺仪器设备有限 公司）中加入1份润湿剂、0.05份流平剂、0.2份消泡剂与1份夜光粉，经6(K)r/min转速下分散 15min后将转速降至3(K)r/min，加入50份UV固化树脂A、50份UV固化树脂B和3份光引发剂和3 份光引发剂B，继续分散5min，混合均匀，即得到夜光3D打印光敏胶。
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