聚酰胺组合物、成型品、led用反射板和抑制由热导致的反射率降低的方法

聚酰胺组合物、成型品、led用反射板和抑制由热导致的反射率降低的方法
【专利摘要】一种聚酰胺组合物，其含有(A)聚酰胺、0.1～20质量％的(C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物、以及0.1～20质量％的(E)含磷化合物。
【专利说明】
聚酰胺组合物、成型品、LED用反射板和抑制由热导致的反射 率降低的方法
技术领域
[0001]本发明涉及聚酰胺组合物、成型品、LED用反射板和抑制由热导致的反射率降低的 方法。
【背景技术】
[0002] 以聚酰胺6(以下也称为"PA6"）和聚酰胺66(以下也称为"PA66"）等为代表的聚酰 胺的成型加工性、机械物性或耐化学品性优良，因此广泛用作汽车用、电气和电子用、产业 资材用、工业材料用、日用和家用品用等的各种部件材料。
[0003] 作为汽车产业中针对环境的举措，为了减少排放气体，要求车体轻量化。为了应对 该要求，越来越多地使用聚酰胺来代替金属作为汽车的外部材料或内部材料等。用于汽车 的外部材料或内部材料的聚酰胺要求更高水平的耐热性、强度和外观等特性。其中，用作发 动机室内的材料的聚酰胺为了应对发动机室内的温度的上升倾向，高耐热化的要求增强。
[0004] 另外，在家电等电气和电子产业中，正在推进表面安装（SMT)焊料的无铅化。用于 家电等的材料的聚酰胺要求高耐热化，以便能够耐受这种焊料的无铅化所伴随的焊料的熔 点上升。
[0005] 但是，现有的PA6和PA66等聚酰胺的熔点低，在耐热性的方面无法满足这些要求。
[0006] 因此，为了解决PA6和PA66等现有聚酰胺的耐热性的问题，提出了高熔点聚酰胺。 具体而言，提出了由对苯二甲酸和1，6_己二胺构成的聚酰胺（以下也称为"PA6T"）等。
[0007] 但是，PA6T是熔点为约370°C的高熔点聚酰胺，因此，存在以下问题：即使想要通过 熔融成型由PA6T得到成型品，在成型过程中也会发生聚酰胺的热分解，难以得到具有充分 特性的成型品。
[0008] 为了解决PA6T的热分解的问题，提出了使PA6T与PA6和PA66等脂肪族聚酰胺或者 由间苯二甲酸和1，6_己二胺构成的非晶性芳香族聚酰胺（以下也称为"PA6I"）等共聚而使 熔点降低至约220°C~约340°C的以对苯二甲酸和1，6_己二胺作为主要成分的高熔点半芳 香族聚酰胺（以下也称为"6T类共聚物聚酰胺"）等。
[0009] 例如，专利文献1中，作为6T类共聚物聚酰胺，公开了由芳香族二元羧酸和脂肪族 二元胺构成、脂肪族二元胺为1，6_己二胺和2-甲基-1，5-戊二胺的混合物的芳香族聚酰胺 (以下也称为"PA6T/2MPDT"）。
[0010] 另外，专利文献2中公开了配合有1~40%的1，4_环己烷二甲酸作为二元羧酸单元 的半脂环族聚酰胺，包含该半脂环族聚酰胺的电气和电子部件的焊接耐热性提高。
[0011] 此外，专利文献3中公开了一种聚酰胺组合物，其包含聚酰胺树脂（以下也称为 "PA9T"）、氧化钛、氢氧化镁和特定的增强材料，所述聚酰胺树脂由含有对苯二甲酸单元的 二元羧酸和含有1，9_壬二胺单元和/或2-甲基-1，8-辛二胺单元的二元胺构成，并公开了该 聚酰胺组合物的耐热性优良。
[0012]此外，专利文献4中公开了含有配合有70%以上的1，4_环己烷二甲酸作为二元羧 酸单元的半脂环族聚酰胺、氧化钛和无机填充材料、且使它们的质量比为规定值的聚酰胺 组合物，并公开了该聚酰胺组合物的耐回流焊接性和耐热性等优良。
[0013] 现有技术文献
[0014] 专利文献
[0015] 专利文献1:日本特表平6-503590号公报 [0016] 专利文献2:日本特表平11-512476号公报 [0017] 专利文献3:日本特开2006-257314号公报 [0018] 专利文献4:日本特开2011-219697号公报

【发明内容】

[0019] 发明所要解决的问题
[0020] 但是，专利文献1~4等中公开的现有的聚酰胺或聚酰胺组合物在耐热变色性、挤 出加工性和成型加工稳定性方面还不能说得到了充分的特性，要求对这些特性进一步的改 良。
[0021] 因此，本发明中，鉴于上述现有技术的问题，其目的在于提供耐热变色性、挤出加 工性、成型加工稳定性、以及白度、耐回流焊接性优良的聚酰胺组合物。
[0022]用于解决问题的手段
[0023]本发明人为了解决上述问题反复进行了深入研究，结果发现，含有聚酰胺、金属氢 氧化物和/或金属氧化物、以及含磷化合物的聚酰胺组合物能够解决上述问题，从而完成了 本发明。
[0024] 即，本发明如下所述。
[0025] [ 1 ] 一种聚酰胺组合物，其含有：
[0026] (A)聚酰胺、
[0027] 0.1~20质量％的（〇金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物、以及
[0028] 0.1~20质量％的化)含磷化合物。
[0029] [2]如上述[1]所述的聚酰胺组合物，其中，上述(A)聚酰胺具有270°C~350°C的熔 点。
[0030] [3]如上述[1]或[2]所述的聚酰胺组合物，其中，上述(A)聚酰胺是以含有50摩 尔％以上的脂环族二元羧酸的二元羧酸作为聚合单体的聚酰胺。
[0031] [4]如上述[3]所述的聚酰胺组合物，其中，上述脂环族二元羧酸包含1，4_环己烷 二甲酸。
[0032] [5]如上述[1]~[4]中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，还含有5质量％以上的 (B)氧化钛。
[0033] [6]如上述[1]~[5]中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，上述(C)金属氢氧化物 为碱土金属的氢氧化物。
[0034] [7]如上述[1]~[6]中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，上述(D)金属氧化物为 碱土金属的氧化物。
[0035] [8]如上述[1]~[7]中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，上述(E)含磷化合物为 金属盐，该金属盐的金属种类与(C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物的金属种类相同。
[0036] [9]如上述[1]~[8]中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，上述(E)含磷化合物为 碱土金属盐。
[0037] [10]如上述[1]~[9]中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，还含有5质量％以上的 (F)无机填充材料。
[0038] [ 11 ]如上述[1 ]~[10 ]中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，还含有0.001~15质 量％的成核剂。
[0039] [ 12]如上述[1 ]~[11 ]中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，聚酰胺组合物中含有 的来自于(E)含磷化合物的磷元素浓度为1400ppm~20000ppm，在根据JIS-K7121的差示扫 描量热测定中，以l〇〇°C/分钟冷却时得到的结晶峰温度Tc与玻璃化转变温度Tg之差(Tc-Tg)为100°C以上。
[0040] [13]-种成型品，其包含上述[1]~[12]中任一项所述的聚酰胺组合物。
[0041] [14]如上述[13]所述的成型品，其中，利用金属卤化物灯式耐光性试验机在100 °(：、照度为101^/〇11 2的位置暴露1000小时后的反射率保持率为95%以上。
[0042] [15]-种LED用反射板，其包含上述[1]~[12]中任一项所述的聚酰胺组合物。 [0043]发明效果
[0044] 根据本发明，能够提供白度、耐回流焊接性、耐热变色性、挤出加工性和成型加工 稳定性优良的聚酰胺组合物。
【具体实施方式】
[0045] 以下，对用于实施本发明的方式（以下也称为"本实施方式"）详细地进行说明。需 要说明的是，以下的本实施方式是用于说明本发明的例示，并不意图将本发明限定于以下 的内容。本发明可以在其主旨的范围内进行各种变形来实施。
[0046][聚酰胺组合物]
[0047] 本实施方式的聚酰胺组合物（以下也简称为"聚酰胺组合物"）含有：
[0048] (A)聚酰胺、
[0049] 0.1~20质量％的(〇金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物、以及
[0050] 0.1~20质量％的化)含磷化合物。
[0051] (以)聚酰胺）
[0052]本实施方式中使用的(A)聚酰胺具有(a)二元羧酸单元和(b)二元胺单元。
[0053]上述(a)二元羧酸单元和(b)二元胺单元的总量相对于(A)聚酰胺的全部构成单元 100摩尔％优选为20~100摩尔％、更优选为90~100摩尔％、进一步优选为100摩尔％。
[0054] 需要说明的是，本实施方式中构成(A)聚酰胺的规定的单体单元的比例可以通过 核磁共振波谱法(NMR)等来测定。
[0055] (A)聚酰胺中，作为上述(a)二元羧酸单元和(b)二元胺单元以外的(A)聚酰胺的构 成单元，没有特别限定，可以列举例如后述的(c)包含内酰胺和/或氨基羧酸的单元。
[0056] 本实施方式中，"聚酰胺"表示主链中具有酰胺(-NHC0-)键的聚合物。
[0057] 〈(a)二元羧酸单元〉
[0058]作为(a)二元羧酸单元，不限定于以下，可以列举例如(a-1)脂环族二元羧酸单元、 (a-2)芳香族二元羧酸单元和(a-3)脂肪族二元羧酸单元。
[0059] (a)二元羧酸单元优选含有50~100摩尔％的（&_1)脂环族二元羧酸单元（以二元 羧酸总摩尔数为基准）、更优选含有60~100摩尔％、进一步优选含有70~100摩尔％、进一 步更优选含有1〇〇摩尔％。
[0060] 通过(a)二元羧酸单元中的（a-1)脂环族二元羧酸单元的比例（摩尔％)为上述范 围，能够得到同时满足耐热性、流动性、韧性、低吸水性和刚性等的聚酰胺组合物。
[0061] [(a-1)脂环族二元羧酸单元]
[0062] 作为构成上述(a-1)脂环族二元羧酸单元（以下也称为"脂环式二元羧酸单元"）的 脂环族二元羧酸，不限定于以下，可以列举例如脂环结构的碳原子数为3~10的脂环族二元 羧酸，优选脂环结构的碳原子数为5~10的脂环族二元羧酸。
[0063]作为这样的脂环族二元羧酸，不限定于以下，可以列举例如1，4_环己烷二甲酸、1， 3-环己烷二甲酸和1，3_环戊烷二甲酸等。其中，优选1，4_环己烷二甲酸。
[0064] 通过含有这样的脂环族二元羧酸，具有聚酰胺组合物的耐热性、低吸水性和刚性 等更优良的倾向。
[0065] 需要说明的是，构成(a-1)脂环族二元羧酸单元的脂环族二元羧酸可以仅单独使 用一种，也可以组合使用两种以上。
[0066] 脂环族二元羧酸的脂环族基团可以未取代，也可以具有取代基。
[0067] 作为该取代基，不限定于以下，可以列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、 异丁基和叔丁基等碳原子数为1~4的烷基等。
[0068] 构成(a-1)脂环族二元羧酸单元的脂环族二元羧酸中，存在反式体和顺式体的几 何异构体。
[0069] 作为原料单体的脂环族二元羧酸可以使用反式体和顺式体中的任意一种，也可以 作为以规定的比率含有反式体和顺式体的混合物来使用。
[0070] 需要说明的是，已知脂环族二元羧酸在高温下发生异构化而使反式体和顺式体达 到一定的比率，与反式体的脂环族二元羧酸相比，顺式体的脂环族二元羧酸存在脂环族二 元羧酸与二元胺的当量盐的水溶性更高的倾向。从这一点考虑，作为原料单体的脂环族二 元羧酸的反式体/顺式体之比（摩尔比）优选为50/50~0/100、更优选为40/60~10/90、进一 步优选为35/65~15/85。
[0071] 脂环族二元羧酸的反式体/顺式体之比（摩尔比）可以通过液相色谱法(HPLC)、核 磁共振波谱法(NMR)来求出。
[0072] (A)聚酰胺中的（a-1)脂环族二元羧酸单元存在反式异构体或顺式异构体的几何 异构体。
[0073] (A)聚酰胺中，将全部(a-1)脂环族二元羧酸单元中的反式异构体的比率称为"反 式异构体比率"。反式异构体比率优选为50~85摩尔％、更优选为50~80摩尔％、进一步优 选为60~80摩尔％。
[0074] 通过反式异构体比率在上述范围内，本实施方式的聚酰胺组合物具有高熔点、韧 性和刚性更优良的特征，而且还存在如下倾向：具有同时满足由高玻璃化转变温度(Tg)带 来的热刚性、作为通常与耐热性相反的性质的流动性和高结晶性的性质。
[0075] 这些特征在由含有50摩尔％以上的1，4_环己烷二甲酸的(a)二元羧酸单元与含有 50摩尔％以上的2-甲基-1，5-戊二胺的（b)二元胺单元的组合得到且上述反式异构体比率 为50~85摩尔％的(A)聚酰胺中特别显著。
[0076]上述"反式异构体比率"可以通过后述的实施例中记载的方法来测定。
[0077] [(a_2)芳香族二元羧酸单元]
[0078] 作为构成(a-2)芳香族二元羧酸单元的芳香族二元羧酸，不限定于以下，可以列举 例如具有苯基、萘基的二元羧酸。芳香族二元羧酸的芳香族基团可以未取代，也可以具有取 代基。
[0079] 作为该取代基，没有特别限定，可以列举例如碳原子数为1~4的烷基、碳原子数为 6~10的芳基、碳原子数为7~10的芳烷基、氯基和溴基等卤素基团、碳原子数为1~6的甲硅 烷基、以及横酸基及其盐(纳盐等)等。
[0080] 作为芳香族二元羧酸，不限定于以下，可以列举对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲 酸、2-氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸和间苯二甲酸5-磺酸钠等未取 代或被规定的取代基取代的碳原子数为8~20的芳香族二元羧酸等。
[0081] 构成(a-2)芳香族二元羧酸单元的芳香族二元羧酸可以仅单独使用一种，也可以 组合使用两种以上。
[0082] [ (a-3)脂肪族二元羧酸单元]
[0083] 作为构成(a-3)脂肪族二元羧酸单元的脂肪族二元羧酸，不限定于以下，可以列举 例如丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、2，2-二甲基琥珀酸、2，3-二甲基戊二酸、2，2-二乙基琥 珀酸、2，3_二乙基戊二酸、戊二酸、2,2_二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二 酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二 十烷二酸和二甘醇酸等碳原子数为3~20的直链或支链饱和脂肪族二元羧酸等。
[0084] 作为(a-1)脂环族二元羧酸单元以外的二元羧酸单元，优选包含(a-3)脂肪族二元 羧酸单元，更优选包含碳原子数为6以上的脂肪族二元羧酸。
[0085] 通过使用这样的二元羧酸，存在聚酰胺组合物的耐热性、流动性、韧性、低吸水性 和刚性等更优良的倾向。
[0086]其中，作为(a-3)脂肪族二元羧酸，优选碳原子数为10以上的脂肪族二元羧酸。通 过使用这样的二元羧酸，存在聚酰胺组合物的耐热性和低吸水性等更优良的倾向。
[0087] 作为碳原子数为10以上的脂肪族二元羧酸，没有特别限定，可以列举例如癸二酸、 十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸和二十烷二酸等。其中，从聚酰胺组合物 的耐热性等观点考虑，优选癸二酸和十二烷二酸。
[0088] 构成(a-3)脂肪族二元羧酸单元的脂肪族二元羧酸可以仅单独使用一种，也可以 组合使用两种以上。
[0089] 上述(a)二元羧酸单元中的上述(a-1)脂环族二元羧酸单元以外的二元羧酸的比 例(摩尔％)优选为0~50摩尔％、更优选为0~40摩尔％、进一步优选为0~30摩尔％。
[0090] 另外，在含有碳原子数为10以上的脂肪族二元羧酸(a-3)的情况下，优选(a-1)月旨 环族二元羧酸为50~99.9摩尔％且( &-3)脂肪族二元羧酸为0.1~50摩尔％，更优选(a-1) 脂环族二元羧酸为60~95摩尔％且( &-3)脂肪族二元羧酸为5~40摩尔％，进一步优选(a-1)脂环族二元羧酸为80~95摩尔％且(&-3)脂肪族二元羧酸为5~20摩尔％。
[0091]通过碳原子数为10以上的脂肪族二元羧酸单元(a-3)的比例为上述范围，具有能 够得到同时满足更优良的耐热性、流动性、韧性、低吸水性和刚性等的聚酰胺组合物的倾 向。
[0092] 本实施方式中，作为构成(a)二元羧酸单元的二元羧酸，并不限定于作为上述二元 羧酸记载的化合物，也可以为与上述二元羧酸等价的化合物。
[0093] 在此，"与二元羧酸等价的化合物"是指能够形成与来自于上述二元羧酸的二元羧 酸结构同样的二元羧酸结构的化合物。作为这样的化合物，不限定于以下，可以列举例如二 元羧酸的酸酐和酰卤等。
[0094]另外，（A)聚酰胺可以根据需要还含有来自于偏苯三酸、均苯三酸和苯均四酸等三 元以上的多元羧酸的单元。
[0095]三元以上的多元羧酸可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0096] 〈(b)二元胺单元〉
[0097] 作为(b)二元胺单元，不限定于以下，可以列举例如(b_l)具有由主链分支出的取 代基的二元胺单元、（b_2)脂肪族二元胺单元、（b-3)脂环式二元胺单元和(b-4)芳香族二元 胺单元等。
[0098] (b)二元胺单元优选含有上述(b-1)具有由主链分支出的取代基的二元胺单元。
[0099] 通过(b)二元胺单元含有上述(b_l)具有由主链分支出的取代基的二元胺单元，本 实施方式的聚酰胺组合物具有能够同时满足更优良的流动性、韧性和刚性等的倾向。
[0100] (b)二元胺单元更优选含有50摩尔％以上的上述(b-1)具有由主链分支出的取代 基的二元胺单元。
[0101] [(b-i)具有由主链分支出的取代基的二元胺单元]
[0102] 作为(b_l)具有由主链分支出的取代基的二元胺单元中的上述"由主链分支出的 取代基"，不限定于以下，可以列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁 基等碳原子数为1~4的烷基等。
[0103] 作为构成这样的（b-1)具有由主链分支出的取代基的二元胺单元的二元胺，不限 定于以下，可以列举例如2-甲基-1，5_戊二胺（以下也称为"2-甲基-1，5_二氨基戊烧"）、2， 2，4_三甲基-1,6-己二胺、2，4,4_三甲基-1,6-己二胺、2-甲基-1,8-辛二胺和2，4_二甲基-1，8_辛二胺等碳原子数为3~20的支链饱和脂肪族二元胺等。
[0104] 其中，优选2-甲基-1，5-戊二胺。通过含有这样的(b-1)具有由主链分支出的取代 基的二元胺单元，具有形成耐热性和刚性等更优良的聚酰胺组合物的倾向。
[0105] 需要说明的是，构成(b-1)具有由主链分支出的取代基的二元胺单元的二元胺可 以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0106] (b)二元胺单元中的（b-1)具有由主链分支出的取代基的二元胺单元的比例（摩 尔％ )优选为50~100摩尔％、更优选为60~100摩尔％、进一步优选为85~100摩尔％、进一 步更优选为90~100摩尔％、更进一步优选为100摩尔％。
[0107] 通过(b)二元胺单元中的（b-1)具有由主链分支出的取代基的二元胺单元的比例 为上述范围，具有形成流动性、韧性和刚性更优良的聚酰胺组合物的倾向。
[0108] [(b-2)脂肪族二元胺单元]
[0109]作为构成上述(b-2)脂肪族二元胺单元的脂肪族二元胺(其中，不包括上述(b-1) 具有由主链分支出的取代基的二元胺单元），不限定于以下，可以列举例如乙二胺、丙二胺、 1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1，10-癸二 胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺和1，13-十三烷二胺等碳原子数为2~20的直链饱 和脂肪族二元胺等。
[0110] [ (b-3)脂环族二元胺单元]
[0111] 作为构成上述(b-3)脂环族二元胺单元的脂环族二元胺（以下也称为"脂环式二元 胺"），不限定于以下，可以列举例如1，4_环己烷二胺、1，3_环己烷二胺和1，3_环戊烷二胺 等。
[0112] [(b-4)芳香族二元胺单元]
[0113] 作为构成上述(b-4)芳香族二元胺单元的芳香族二元胺，只要是含有芳香族的二 元胺，就不限定于以下，可以列举例如间苯二甲胺等。
[0114] 上述二元胺单元（b-2)~（b-4)中，优选为脂肪族二元胺单元（其中，不包括上述 (b-1)二元胺单元)和(b-3)脂环族二元胺单元(b-3)，更优选为具有碳原子数为4~13的直 链饱和脂肪族基团的二元胺单元(b-2)，进一步优选具有碳原子数为6~10的直链饱和脂肪 族基团的二元胺单元(b-2)，进一步更优选为1,6-己二胺。
[0115] 通过使用这样的二元胺，具有形成耐热性、流动性、韧性、低吸水性和刚性等更优 良的聚酰胺组合物的倾向。
[0116] 需要说明的是，二元胺可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0117] 二元胺单元(b-2)~(b-4)的合计比例(摩尔％)相对于全部(b)二元胺单元优选为 〇~50摩尔％、更优选为0~40摩尔％、进一步优选为0~30摩尔％。
[0118] 通过(b)二元胺单元中的二元胺单元(b-2)~(b-4)的合计比例为上述范围，具有 形成流动性、韧性和刚性更优良的聚酰胺组合物的倾向。
[0119]需要说明的是，（A)聚酰胺可以根据需要还含有双六亚甲基三胺等三元以上的多 元脂肪族胺。
[0120] 三元以上的多元脂肪族胺可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0121] 〈(c)内酰胺单元(c-1)和/或氨基羧酸单元(c-2)>
[0122] (A)聚酰胺可以还含有(c)内酰胺单元(c-1)和/或氨基羧酸单元(c-2)。
[0123] 通过含有这样的单元，具有得到韧性更优良的聚酰胺组合物的倾向。需要说明的 是，在此，构成内酰胺单元(c-1)和氨基羧酸单元(c-2)的内酰胺和氨基羧酸是指能够聚合 (缩聚）的内酰胺和氨基羧酸。
[0124] 作为构成内酰胺单元(c-1)和氨基羧酸单元(c-2)的内酰胺和氨基羧酸，不限定于 以下，例如优选碳原子数为4~14的内酰胺和氨基羧酸、更优选碳原子数为6~12的内酰胺 和氨基羧酸。
[0125] 作为构成上述内酰胺单元(c-1)的内酰胺，不限定于以下，可以列举例如丁内酰 胺、戊内酰胺、己内酰胺、辛内酰胺、庚内酰胺、十一内酰胺和月桂内酰胺(十二内酰胺） 等。
[0126] 其中，作为内酰胺，优选己内酰胺、月桂内酰胺等，更优选己内酰胺。通过含有 这样的内酰胺，具有形成韧性更优良的聚酰胺组合物的倾向。
[0127] 作为构成上述氨基羧酸单元(c-2)的氨基羧酸，不限定于以下，可以列举例如作为 上述内酰胺开环而得到的化合物的《-氨基羧酸或a，co -氨基酸等。
[0128] 作为上述氨基羧酸，优选《位被氨基取代的碳原子数为4~14的直链或支链饱和 脂肪族羧酸。作为这样的氨基羧酸，不限定于以下，可以列举例如6-氨基己酸、11-氨基十一 烷酸和12-氨基十二烷酸等。另外，作为氨基羧酸，还可以列举对氨基甲基苯甲酸等。
[0129] 构成内酰胺单元(c-1)和氨基羧酸单元(c-2)的内酰胺和氨基羧酸各自可以仅单 独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0130] 内酰胺单元(c-1)和氨基羧酸单元(c-2)的合计比例(摩尔％)相对于(A)聚酰胺整 体优选为〇~20摩尔％、更优选为0~10摩尔％、进一步优选为0~5%。
[0131] 通过内酰胺单元(c-1)和氨基羧酸单元(c-2)的合计比例为上述范围，具有得到流 动性提尚等效果的倾向。
[0132] 〈封端剂〉
[0133] 本实施方式中使用的(A)聚酰胺的末端可以利用公知的封端剂进行封端。
[0134] 这样的封端剂在由上述的二元羧酸和二元胺以及根据需要使用的内酰胺和/或氨 基羧酸制造(A)聚酰胺时也可以作为分子量调节剂进行添加。
[0135] 作为封端剂，不限定于以下，可以列举例如一元羧酸、一元胺、邻苯二甲酸酐等酸 酐、单异氰酸酯、单酰卤、单酯类和一元醇类等。
[0136] 其中，优选一元羧酸和一元胺。通过将(A)聚酰胺的末端利用封端剂进行封端，具 有形成热稳定性更优良的聚酰胺组合物的倾向。
[0137] 封端剂可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0138] 作为能够用作封端剂的一元羧酸，只要与(A)聚酰胺的末端可能存在的氨基具有 反应性即可，不限定于以下，可以列举例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂 酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、特戊酸和异丁酸等脂肪族一元羧酸;环己烷甲酸 等脂环族一元羧酸；以及苯甲酸、甲基苯甲酸、萘甲酸、萘甲酸、甲基萘甲酸和苯乙酸等 芳香族一元羧酸等。
[0139] 上述一元羧酸可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0140] 作为能够用作封端剂的一元胺，只要与(A)聚酰胺的末端可能存在的羧基具有反 应性即可，不限定于以下，可以列举例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、 二甲胺、二乙胺、二丙胺和二丁胺等脂肪族一元胺;环己胺和二环己胺等脂环族一元胺；以 及苯胺、甲苯胺、二苯胺和萘胺等芳香族一元胺等。
[0141] -元胺可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0142] 含有利用封端剂进行了封端的(A)聚酰胺的聚酰胺组合物具有耐热性、流动性、韧 性、低吸水性和刚性优良的倾向。
[0143] ((A)聚酰胺的制造方法）
[0144] 作为(A)聚酰胺的制造方法，不限定于以下，例如包括将构成(a)二元羧酸单元的 二元羧酸、构成(b)二元胺单元的二元胺、以及根据需要的构成内酰胺单元(c-1)和/或氨基 羧酸单元(c-2)的内酰胺和/或氨基羧酸进行聚合而得到聚合物的工序，优选还包括使聚酰 胺的聚合度提高的工序。另外，根据需要，可以包括利用封端剂将所得到的聚合物的末端封 闭的封闭工序。
[0145] 作为(A)聚酰胺的具体的制造方法，可以列举例如以下例示的各种方法。
[0146] 1)将二元羧酸-二元胺盐、或者二元羧酸与二元胺的混合物的水溶液、或者它们的 水悬浮液加热，在保持熔融状态的情况下进行聚合的方法（以下也称为"热熔融聚合法"）。
[0147] 2)将通过热熔融聚合法得到的聚酰胺在熔点以下的温度下在保持固体状态的情 况下使聚合度提高的方法（以下也称为"热熔融聚合-固相聚合法"）。
[0148] 3)将二元羧酸-二元胺盐、或者二元羧酸与二元胺的混合物的水溶液、或者它们的 水悬浮液加热，将析出的预聚物进一步利用捏合机等挤出机再次熔融而使聚合度提高的方 法（以下也称为"预聚物-挤出聚合法"）。
[0149] 4)将二元羧酸-二元胺盐、或者二元羧酸与二元胺的混合物的水溶液、或者它们的 水悬浮液加热，将析出的预聚物进一步在聚酰胺的熔点以下的温度下在保持固体状态的情 况下使聚合度提高的方法（以下也称为"预聚物-固相聚合法"）。
[0150] 5)将二元羧酸-二元胺盐、或者二元羧酸与二元胺的混合物在保持固体状态的情 况下进行聚合的方法（以下也称为"固相聚合法"）。
[0151] 6)使用与二元羧酸等价的二元羧酸酰卤成分和二元胺成分进行聚合的方法（以下 也称为"溶液法"）。
[0152] 在制造(A)聚酰胺时，构成(a)二元羧酸单元的二元羧酸的添加量与构成(b)二元 胺单元的二元胺的添加量优选为约等摩尔量。
[0153] 将聚合反应中的构成(b)二元胺单元的二元胺逸散到反应体系外的量也考虑在摩 尔比内，相对于构成(a)二元羧酸单元的全部二元羧酸的摩尔量1，构成(b)二元胺单元的全 部二元胺的摩尔量优选为0.9~1.2、更优选为0.95~1.1、进一步优选为0.98~1.05。
[0154] (A)聚酰胺的制造方法中，从聚酰胺的流动性的观点考虑，优选将聚酰胺中的脂环 族二元羧酸单元的反式异构体比率保持在85%以下进行聚合，特别是更优选将脂环族二元 羧酸单元的反式异构体比率保持在80%以下进行聚合。
[0155] 特别是通过将聚酰胺中的脂环族二元羧酸单元的反式异构体比率保持在80%以 下进行聚合，具有得到色调、拉伸伸长率更优良且高熔点的聚酰胺的倾向。
[0156] (A)聚酰胺的制造方法中，为了提高聚合度从而使聚酰胺的熔点升高，优选升高聚 合温度或者延长聚合时间。在升高聚合温度或者延长聚合时间的情况下，优选将脂环族二 元羧酸单元的反式异构体比率保持在80%以下进行聚合。由此，具有能够抑制由加热导致 的(A)聚酰胺的着色或由热劣化导致的拉伸伸长率的降低的倾向。另外，具有能够抑制(A) 聚酰胺的分子量的上升速度显著降低的倾向。
[0157] 作为制造(A)聚酰胺的方法，从容易将聚酰胺中的脂环族二元羧酸单元的反式异 构体比率保持在85%以下、并且所得到的聚酰胺的色调优良的观点考虑，优选1)热熔融聚 合法和2)热熔融聚合-固相聚合法。
[0158] (A)聚酰胺的制造方法中，作为聚合方式，没有特别限定，可以为间歇式，也可以为 连续式。
[0159] 作为(A)聚酰胺的制造中使用的聚合装置，没有特别限定，可以使用公知的装置， 可以列举例如高压釜型反应器、转鼓型反应器和捏合机等挤出机型反应器等。
[0160] 以下，具体示出通过间歇式的热熔融聚合法制造聚酰胺的方法作为(A)聚酰胺的 制造方法，但(A)聚酰胺的制造方法不限于此。
[0161]首先，例如，将含有约40质量％~约60质量％的聚酰胺的原料成分(二元羧酸、二 元胺以及根据需要的内酰胺和/或氨基羧酸）的水溶液在110°c~180°C的温度以及约 0.035MPa~0.6MPa(表压）的压力下操作的浓缩槽中浓缩至约65质量％~约90质量％，从而 得到浓缩溶液。
[0162] 接着，将所得到的浓缩溶液移至高压釜中，持续加热至该高压釜中的压力达到约 1 ? 5MPa ~约 5 ? OMPa (表压）。
[0163] 然后，在高压釜中，一边抽出水和/或气体成分一边将压力保持于约1.5MPa~约 5.010^(表压），在温度达到约250°(：~约350°(：的时刻降压至大气压(表压为010^)。
[0164] 将高压釜内的压力降压至大气压后，根据需要进行减压，由此能够有效地除去作 为副产物而生成的水。
[0165] 然后，利用氮气等惰性气体对高压釜进行加压，从高压釜中将聚酰胺熔融物以线 料的形式挤出。对挤出的线料进行冷却、切割，由此得到(A)聚酰胺的颗粒。
[0166] 另外，以下，具体示出通过连续式的热熔融聚合法制造聚酰胺的方法。
[0167] 首先，将含有约40质量％~约60质量％的聚酰胺的原料成分(二元羧酸、二元胺以 及根据需要的内酰胺和/或氨基羧酸）的水溶液在预备装置的容器中预加热至约40°C~约 100 °C。接着，将预加热后的水溶液移至浓缩槽/反应器中，在约0.1 MPa~约0.5MPa(表压）的 压力和约200 °C~约270 °C的温度下浓缩至约70 %~90 %，从而得到浓缩溶液。
[0168] 将所得到的浓缩溶液排出至保持于约200°C~约350°C的温度的闪蒸器中。
[0169] 然后，将闪蒸器内的压力降压至大气压(表压为OMPa)。将闪蒸器内的压力降压至 大气压后，根据需要进一步进行减压。然后，从闪蒸器中将聚酰胺熔融物以线料的形式挤 出。对挤出的线料进行冷却、切割，由此能够得到(A)聚酰胺的颗粒。
[0170] 〈(A)聚酰胺的聚合物末端〉
[0171] 作为本实施方式中使用的(A)聚酰胺的聚合物末端，没有特别限定，可以如下进行 分类、定义。
[0172] 8卩，1)氨基末端、2)羧酸末端、3)环状氨基末端、4)利用封端剂形成的末端、5)其它 末端。
[0173] 1)氨基末端是具有氨基(_NH2基)的聚合物末端，其来自于原料的(b)二元胺单元。
[0174] 氨基末端的量相对于(A)聚酰胺lg优选为5~100微当量/g、更优选为5~70微当 量/g、进一步优选为5~50微当量/g、进一步更优选为5~30微当量/g、更进一步优选为5~ 20微当量/g。
[0175] 通过氨基末端的量为上述的范围，具有聚酰胺组合物的白度、耐回流焊接性、耐热 变色性、耐光变色性、耐水解性和热滞留稳定性更优良的倾向。氨基末端的量可以通过中和 滴定来测定。
[0176] 2)羧酸末端是具有羧基(-C00H基)的聚合物末端，其来自于原料的(a)二元羧酸。
[0177] 羧酸末端的量相对于(A)聚酰胺lg优选为5~100微当量/g、更优选为5~70微当 量/g、进一步优选为5~50微当量/g、进一步更优选为5~30微当量/g、更进一步优选为5~ 20微当量/g。通过羧酸末端的量为上述的范围，具有聚酰胺组合物的白度、耐回流焊接性、 耐热变色性和耐光变色性更优良的倾向。羧酸末端的量可以通过中和滴定来测定。
[0178] 氨基末端的量与羧酸末端的量的总量相对于(A)聚酰胺lg优选为10~200微当量/ g、更优选为10~150微当量/g、进一步优选为10~100微当量/g、进一步更优选为15~50微 当量/g、更进一步优选为20~40微当量/g。通过氨基末端的量与羧酸末端的量的总量为上 述的范围，具有聚酰胺组合物的白度、耐回流焊接性、耐热变色性和耐光变色性更优良的倾 向。
[0179] 3)环状氨基末端是具有环状氨基（由下述(式1)表示的基团）的聚合物末端。
[0180] 下述(式1)中，R表示与构成哌啶环的碳键合的取代基。作为R的具体例，可以列举 氢原子、甲基、乙基、叔丁基等。
[0181] 另外，例如通过作为原料的具有1，5_戊二胺骨架的二元胺的脱氨反应环化而得到 的哌啶与聚合物末端键合，也会形成该环状氨基的末端。在包含具有1，5_戊二胺骨架的物 质作为单体的情况下，有时会形成这些结构。
[0183] 3)环状氨基末端的量相对于(A)聚酰胺lg优选为30微当量/g以上且65微当量/g以 下、更优选为30微当量/g以上且60微当量/g以下、进一步优选为35微当量/g以上且55微当 量/g以下。
[0184] 通过环状氨基末端的量为上述的范围，本实施方式的聚酰胺组合物具有韧性、耐 水解性和加工性更优良的倾向。
[0185] 环状氨基末端的量可以使用1H-NMR来测定。可以列举例如基于与氮杂环的氮原子 相邻的碳键合的氢和与聚酰胺主链的酰胺键的氮原子相邻的碳键合的氢的积分比来进行 计算的方法。
[0186] 上述环状氨基末端可以通过环状胺与羧酸末端发生脱水反应而生成，也可以通过 氨基末端在聚合物分子内发生脱氨反应而生成，也可以通过添加环状胺作为封端剂而生 成，还可以通过作为聚酰胺的原料的具有1，5_戊二胺骨架的二元胺发生脱氨反应进行环化 而生成。
[0187] 本实施方式中，环状氨基末端优选来自于原料的二元胺。
[0188] 通过在聚合初期不添加环状胺作为封端剂而由原料的二元胺生成环状氨基末端， 可避免在聚合初期的阶段将低分子量的羧酸末端封闭，聚酰胺的聚合反应速度保持得较 高，结果具有容易得到高分子量体的倾向。像这样在反应的中途生成环状胺的情况下，在聚 合后期的阶段利用环状胺将羧酸末端封闭，因此容易得到高分子量的聚酰胺。
[0189] 生成环状氨基末端的环状胺可以在聚酰胺的聚合反应时作为副产物生成。该环状 胺的生成反应中，反应温度越高，反应速度也越提高。因此，为了使(A)聚酰胺的环状氨基末 端为一定量，优选促进环状胺的生成。因此，聚酰胺的聚合的反应温度优选为300°C以上、更 优选为320°C以上。
[0190] 作为将这些环状氨基末端调节至一定量的方法，可以列举通过适当调节聚合温 度、聚合工序中的上述反应温度为300°C以上的时间、形成环状结构的胺的添加量等来进行 控制的方法。
[0191] 4)利用封端剂形成的末端是在聚合时添加封端剂的情况下形成的末端。作为封端 剂，可以列举上述的封端剂。
[0192] 5)其它末端是未分类为上述1)~4)的聚合物末端，可以列举氨基末端发生脱氨反 应而生成的末端、由羧酸末端发生脱羧反应而生成的末端等。
[0193] 〈(A)聚酰胺的特性〉
[0194] 作为(A)聚酰胺的分子量的指标，可以利用25°C的硫酸相对粘度nrAr越大，（A)聚 酰胺的分子量越尚，nr越小，（A)聚酰胺的分子量越低。
[0195] (A)聚酰胺的25°C的硫酸相对粘度nr优选为1.5~7.0、更优选为1.7~6.0、进一步 优选为1.9~5.5。
[0196] 通过硫酸相对粘度nr为上述范围，具有形成韧性和刚性等机械物性以及成型性等 更优良的聚酰胺组合物的倾向。需要说明的是，25°C的硫酸相对粘度nr可以根据JIS-K6920 在98%硫酸中、浓度1%的条件下进行测定。更具体而言，可以通过下述实施例中记载的方 法来测定。
[0197] (A)聚酰胺的熔点Tm2优选为270°C以上、更优选为275°C以上、进一步优选为280°C 以上。
[0198] 另外，（A)聚酰胺的熔点Tm2优选为350°C以下、更优选为340°C以下、进一步优选为 335 °C以下、更进一步优选为330 °C以下。
[0199] 通过(A)聚酰胺的熔点Tm2为270°C以上，具有能够得到耐热性更优良的聚酰胺组 合物的倾向。
[0200] 另外，通过(A)聚酰胺的熔点Tm2为350°C以下，具有能够进一步抑制挤出、成型等 熔融加工中的(A)聚酰胺的热分解等的倾向。
[0201] (A)聚酰胺的熔点Tm2可以通过后述的实施例中记载的方法依照JIS-K7121进行测 定。
[0202] (A)聚酰胺的熔化热AH优选为10J/g以上、更优选为14J/g以上、进一步优选为 18J/g以上、更进一步优选为20J/g以上。另外，恪化热AH的上限没有特别限定，越高越优 选。
[0203] 通过(A)聚酰胺的熔化热A H为10J/g以上，具有聚酰胺组合物的耐热性进一步提 高的倾向。
[0204] (A)聚酰胺的熔化热A H可以通过后述的实施例中记载的方法依照JIS-K7121进行 测定。
[0205]作为上述的(A)聚酰胺的熔点Tm2和熔化热A H的测定装置，可以列举例如珀金埃 尔默公司制造 Diamond-DSC等。
[0206] (A)聚酰胺的玻璃化转变温度Tg优选为90°C以上、更优选为110°C以上、进一步优 选为120°C以上、进一步更优选为130°C以上、更进一步优选为135°C以上。
[0207] 另外，（A)聚酰胺的玻璃化转变温度优选为170°C以下、更优选为165°C以下、进一 步优选为160 °C以下。
[0208] 通过(A)聚酰胺的玻璃化转变温度为90°C以上，具有能够得到耐热变色性、耐化学 品性优良的聚酰胺组合物的倾向。另外，通过(A)聚酰胺的玻璃化转变温度为170°C以下，具 有能够得到外观良好的成型品的倾向。
[0209] (A)聚酰胺的玻璃化转变温度可以如下述实施例所记载依照JIS-K7121进行测定。
[0210] 作为玻璃化转变温度的测定装置，可以列举例如珀金埃尔默公司制造 Diamond-DSC 等。
[0211](⑶氧化钛）
[0212]本实施方式的聚酰胺组合物可以还含有(B)氧化钛。
[0213] 作为⑶氧化钛，不限定于以下，可以列举例如一氧化钛(TiO)、三氧化二钛(Ti203) 和二氧化钛(Ti02)等。
[0214] 其中，优选二氧化钛。
[0215] (B)氧化钛的晶体结构没有特别限定，从聚酰胺组合物的耐光性的观点考虑，优选 为金红石型。
[0216] (B)氧化钛优选为粒子状，（B)氧化钛的数均粒径优选为0. lym~0.8_、更优选为 0.15ym~0.4ym、进一步优选为0.15ym~0.3ym。
[0217] 通过(B)氧化钛的数均粒径为O.lwii以上，具有进一步提高聚酰胺组合物的挤出加 工性的倾向。
[0218] 通过(B)氧化钛的数均粒径为O.Swii以下，具有进一步提高聚酰胺组合物的韧性的 倾向。
[0219] (B)氧化钛的数均粒径可以通过电子显微镜照片法进行测定。例如，可以将聚酰胺 组合物放入电炉中，对聚酰胺组合物中含有的有机物进行焚烧处理，利用电子显微镜对从 残渣成分中例如任意选择的100个以上的氧化钛进行观察，测定它们的粒径，由此求出（B) 氧化钛的数均粒径。
[0220] 作为(B)氧化钛的制造方法，不限定于以下，可以列举例如对硫酸钛溶液进行水解 的所谓的硫酸法、或者对卤化钛进行气相氧化的所谓的氯法。
[0221 ] (B)氧化钛优选在表面具有无机涂层和/或有机涂层。
[0222]特别是优选在(B)氧化钛的表面具有无机涂层、且在该无机涂层上具有有机涂层 的(B)氧化钛。
[0223] (B)氧化钛粒子可以使用公知的任意方法进行涂布。
[0224] 作为上述无机涂层，不限定于以下，例如优选包含金属氧化物。
[0225] 作为有机涂层，不限定于以下，例如优选包含选自由羧酸类、多元醇类、烷醇胺类 和有机硅化合物组成的组中的一种以上有机物。
[0226] 其中，从聚酰胺组合物的耐光性和挤出加工性的观点考虑，（B)氧化钛粒子的表面 更优选使用多元醇类、有机硅化合物进行涂布，从减少聚酰胺组合物的加工时的产生气体 的观点考虑，进一步优选使用有机硅化合物进行涂布。
[0227] 需要说明的是，作为(B)氧化钛，可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0228] 本实施方式的聚酰胺组合物中的（B)氧化钛的含量相对于聚酰胺组合物100质 量％优选为5质量％~70质量％、更优选为20~70质量％、进一步优选为25~60质量％、进 一步更优选为30~50质量％。
[0229] 通过(B)氧化钛的含量为上述范围，具有聚酰胺组合物的白度更优良的倾向。
[0230] ((C)金属氢氧化物）
[0231] 本实施方式的聚酰胺组合物含有(C)金属氢氧化物和/或后述的(D)金属氧化物。
[0232] (C)金属氢氧化物由通式M(0H)x表示(M表示金属元素，x表示与M的多价对应的 数)。
[0233] 上述金属元素 M优选为一价以上的金属。作为上述一价以上的金属，不限定于以 下，可以列举例如钠、钾、锂、钙、镁、钡、锌、铝、锶等。作为金属元素 M，优选碱土金属。
[0234] 作为本实施方式的聚酰胺组合物中含有的(C)金属氢氧化物，不限定于以下，可以 列举例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化妈、氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化锌、氢氧化猛等。其 中，从本实施方式的聚酰胺组合物的耐回流焊接性、挤出加工稳定性、成型加工稳定性优良 的观点考虑，优选氢氧化钙、氢氧化镁，更优选氢氧化钙。
[0235] (C)金属氢氧化物可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0236] 另外，这些(C)金属氢氧化物可以使用为了提高粘附性和分散性而实施了表面处 理的金属氧化物。
[0237] 作为表面处理剂，不限定于以下，可以列举例如氨基硅烷、环氧基硅烷等硅烷偶联 剂、聚硅氧烷等有机硅化合物;钛偶联剂等有机钛化合物;有机酸、多元醇等有机物等。
[0238] ((D)金属氧化物）
[0239] 金属氧化物由通式Mx0y(M表示金属元素，x和y分别为0〈x < 5、0〈y < 5且为满足M的 多价Xx = 2Xy的数)表示。
[0240] 本实施方式的聚酰胺组合物中，优选使用具有特定元素作为金属元素 M的(D)金属 氧化物。
[0241] 上述金属元素 M优选为一价以上的金属。作为上述一价以上的金属，不限定于以 下，可以列举例如钠、钾、锂、钙、镁、钡、锌、铝、锶等。作为金属元素，优选碱土金属。
[0242] 作为本实施方式的聚酰胺组合物中含有的(D)金属氧化物，不限定于以下，可以列 举例如氧化钙、氧化镁、氧化铝、氧化锌、氧化锰、氧化锡等。其中，从本实施方式的聚酰胺组 合物的耐热变色性、挤出加工稳定性、成型加工稳定性优良的观点考虑，优选为氧化钙、氧 化镁，更优选为氧化钙。
[0243] 上述(D)金属氧化物可以仅单独使用一种，也可以以两种以上的混合物的形式使 用。
[0244] 另外，这些金属氧化物可以使用为了提高粘附性和分散性而实施了表面处理的金 属氧化物。
[0245] 作为表面处理剂，不限定于以下，可以列举例如氨基硅烷、环氧基硅烷等硅烷偶联 剂、聚硅氧烷等有机硅化合物;钛偶联剂等有机钛化合物;有机酸、多元醇等有机物等。
[0246] 本实施方式的聚酰胺组合物中的(C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物优选为粒 子状，其平均粒径优选为〇 ? 〇5譲~lOym、更优选为0 ? lym~5譲。通过平均粒径在上述范围 内，对于聚酰胺组合物而言能够得到耐回流焊接性、耐热变色性的效果。
[0247] 另外，（C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物的30wii以上的粒子相对于全部粒子 的质量比例优选为1质量％以下、更优选为0.1质量％以下。
[0248] 通过使30wii以上的粒子相对于(C)金属氢氧化物和/或(D)金属氢氧化物整体的质 量比例在上述范围内，对于聚酰胺组合物而言能够得到耐回流焊接性、耐热变色性的效果。
[0249] 聚酰胺组合物中的（C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物的纯度优选为99%以 上、更优选为99.5%以上、进一步优选为99.9%以上。通过纯度高，具有聚酰胺组合物的白 度、耐回流焊接性、耐光变色性变得优良的倾向。
[0250] 上述的（C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物的含量相对于聚酰胺组合物100质 量％为0.1~20质量％、优选为0.1~10质量％、更优选为0.3~5质量％、进一步优选为0.3 ~2质量％、进一步更优选为0.5~1.5质量％、更进一步优选为0.5~1.0质量％。
[0251]通过(C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物的含量在上述的范围内，聚酰胺组合 物具有耐热变色性、挤出加工稳定性、成型加工稳定性更优良的倾向。
[0252 ]从白度、耐热变色性的观点考虑，本实施方式的聚酰胺组合物可以还含有上述的 (C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物以外的金属化合物。
[0253] 作为(C)金属氢氧化物、（D)金属氧化物以外的金属化合物，不限定于以下，可以列 举例如金属碳酸盐、金属卤化物等。
[0254] 作为(C)金属氢氧化物、（D)金属氧化物以外的金属化合物中含有的金属元素，没 有特别限定，例如优选一价以上的金属元素。作为这样的金属元素，不限定于以下，可以列 举例如钠、钾、锂、钙、镁、钡、锌、铝、锶等。作为金属元素，优选碱土金属。
[0255] (C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物可以在(A)聚酰胺的聚合时添加，但优选在 (A)聚酰胺的聚合后在与该(A)聚酰胺混合的制造聚酰胺组合物时添加。通过在制造聚酰胺 组合物时添加，能够减少热历史，能够抑制（C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物的分解 等，能够得到白度、耐回流焊接性、耐热变色性、挤出加工性和成型加工稳定性优良的聚酰 胺组合物。
[0256] ((E)含磷化合物）
[0257] 本实施方式的聚酰胺组合物含有(E)含磷化合物。
[0258] 作为(E)含磷化合物，不限定于以下，可以列举例如：1)磷酸、亚磷酸、次磷酸以及 它们的分子内和/或分子间缩合物、2)磷酸、亚磷酸、次磷酸以及它们的分子内和/或分子间 缩合物的金属盐类等。
[0259] 需要说明的是，（E)含磷化合物可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0260] 作为上述1)的磷酸、亚磷酸、次磷酸以及它们的分子内和/或分子间缩合物，不限 定于以下，可以列举例如磷酸、焦磷酸、偏磷酸、亚磷酸、次磷酸、焦亚磷酸、二亚磷酸等。
[0261] 作为上述2)的磷酸、亚磷酸、次磷酸以及它们的分子内和/或分子间缩合物的金属 盐类，不限定于以下，可以列举例如上述1)的磷化合物与元素周期表第1族和第2族、锰、锌、 错的盐。
[0262] 更优选的(E)含磷化合物为选自由磷酸金属盐、亚磷酸金属盐、次磷酸金属盐、这 些金属盐的分子内缩合物和这些金属盐的分子间缩合物组成的组中的一种以上。通过使用 这样的(E)含磷化合物，本实施方式的聚酰胺组合物具有白度、耐热变色性、耐热回流焊接 性、耐光变色性更优良的倾向。
[0263] 进一步优选的（E)含磷化合物为含有选自磷酸、亚磷酸和次磷酸中的磷化合物以 及选自元素周期表第1族(碱金属)和第2族(碱土金属）、锰、锌和铝中的金属的金属盐、或者 这些金属盐的分子内缩合物或这些金属盐的分子间缩合物。
[0264] 更进一步优选的（E)含磷化合物为含有选自磷酸、亚磷酸和次磷酸中的磷化合物 以及选自元素周期表第1族和第2族中的金属的金属盐。
[0265] 作为这样的(E)含磷化合物的上述金属盐，没有特别限定，可以列举例如磷酸二氢 钠、磷酸氢二钠、磷酸钠、磷酸二氢钙、磷酸氢钙、磷酸钙、焦磷酸钠、偏磷酸钠、偏磷酸钙、次 磷酸钠、次磷酸钙等;它们的无水盐;它们的水合物。
[0266] 其中，优选次磷酸钠、次磷酸钙、次磷酸镁，更优选作为碱土金属盐的次磷酸钙、次 磷酸镁。通过使用这样的(E)含磷化合物，具有白度、耐热变色性、耐光变色性和挤出加工性 更优良的倾向。
[0267] 上述的选自由磷酸金属盐、亚磷酸金属盐、次磷酸金属盐、这些金属盐的分子内缩 合物和这些金属盐的分子间缩合物组成的组中的(E)含磷化合物更优选为次磷酸金属盐。 通过(E)含磷化合物为次磷酸金属盐，能够得到挤出加工性和成型加工稳定性优良的聚酰 胺组合物。
[0268] 选自由磷酸金属盐、亚磷酸金属盐、次磷酸金属盐、这些金属盐的分子内缩合物和 这些金属盐的分子间缩合物组成的组中的(E)含磷化合物的金属种类优选与(C)金属氢氧 化物和/或(D)金属氧化物的金属种类相同。
[0269] 特别是，作为上述(E)含磷化合物的金属种类，优选为碱土金属。
[0270] 通过(E)含磷化合物为选自由金属盐、金属盐的分子内缩合物和金属盐的分子间 缩合物组成的组中的含磷化合物、且(E)磷化合物的金属种类与(C)金属氢氧化物和/或(D) 金属氧化物的金属种类相同，能够得到热稳定性提高、挤出加工性和成型加工稳定性优良 的聚酰胺组合物。此外，通过使用碱土金属作为(E)含磷化合物的金属种类，在上述特性方 面能够得到更优良的效果。
[0271] 选自由磷酸金属盐、亚磷酸金属盐、次磷酸金属盐、这些金属盐的分子内缩合物和 这些金属盐的分子间缩合物组成的组中的(E)含磷化合物优选为无水盐或不含水合物的金 属盐。
[0272] 通过使用无水盐、不含水合物的金属盐作为(E)含磷化合物，能够抑制加工时产生 的水含量，能够抑制聚酰胺的分子量降低或气体产生。另外，通过使用无水盐、不含水合物 的金属盐作为作为(E)含磷化合物，能够得到白度、耐回流焊接性、耐热变色性、挤出加工性 和成型加工稳定性优良的聚酰胺组合物。
[0273] 作为选自由磷酸金属盐、亚磷酸金属盐、次磷酸金属盐、这些金属盐的分子内缩合 物和这些金属盐的分子间缩合物组成的组中的(E)含磷化合物，优选潮解性低的含磷化合 物，更优选无潮解性的含磷化合物。
[0274] 通过使用潮解性低的金属盐作为(E)含磷化合物，能够抑制由于在制造聚酰胺组 合物时将各原料成分混合时作业性降低或原料成分中的水含量升高而导致的加工时的聚 酰胺的分子量降低或气体产生。通过使用潮解性低的金属盐，能够得到白度、耐回流焊接 性、耐热变色性、挤出加工性和成型加工稳定性优良的聚酰胺组合物。
[0275] (E)含磷化合物可以包含有机磷类化合物。
[0276] 作为上述有机磷类化合物，不限定于以下，可以列举例如季戊四醇型亚磷酸酯化 合物、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸辛基酯二苯基酯、亚磷酸三异 癸酯、亚磷酸苯基酯二异癸基酯、亚磷酸苯基酯二（十三烷基）酯、亚磷酸二苯基酯异辛基 酯、亚磷酸二苯基酯异癸基酯、亚磷酸二苯基酯十三烷基酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基 苯基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基-5-甲基苯基)酯、亚磷 酸三(丁氧基乙基)酯、4,4'_亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基-四-十三烷基)二亚磷酸酯、 四（C12~C15混合烷基)-4,4'_异亚丙基二苯基二亚磷酸酯、4,4'_异亚丙基双(2-叔丁基苯 基)_二（壬基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三(联苯基)酯、四（十三烷基)_1，1，3_三(2-甲基-5-叔 丁基-4-羟基苯基）丁烷二亚磷酸酯、四（十三烷基)-4，4 亚丁基双（3-甲基-6-叔丁基苯 基)二亚磷酸酯、四（Cl~C15混合烷基)-4,4'_异亚丙基二苯基二亚磷酸酯、三(单，二混合 壬基苯基)亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、亚磷酸三(3，5_二 叔丁基-4-羟基苯基)酯、氢化_4,4'_异亚丙基二苯基聚亚磷酸酯、双(辛基苯基)-双(4,4'_ 亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基））? 1，6_己醇二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1，1，3_三(2-甲 基-4-羟基-5-叔丁基苯基)二亚磷酸酯、亚磷酸三(4,4'_异亚丙基双(2-叔丁基苯基））酯、 亚磷酸三（1，3_硬脂酰氧基异丙基）酯、2,2_亚甲基双(4,6_二叔丁基苯基）辛基亚磷酸酯、 2,2_亚甲基双（3-甲基_4,6_二叔丁基苯基）2_乙基己基亚磷酸酯、四（2,4_二叔丁基-5-甲 基苯基）-4，4 亚联苯基二亚磷酸酯和四（2，4-二叔丁基苯基)-4，4 亚联苯基二亚磷酸 酯。
[0277] 上述有机磷类化合物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0278] 上述列举的有机磷类化合物中，从进一步提高聚酰胺组合物的耐热老化性和减少 产生气体的观点考虑，优选季戊四醇型亚磷酸酯化合物、亚磷酸三(2,4_二叔丁基苯基)酯， 更优选季戊四醇型亚磷酸酯化合物。
[0279]作为上述季戊四醇型亚磷酸酯化合物，不限定于以下，可以列举例如2，6_二叔丁 基-4-甲基苯基-苯基-季戊四醇二亚磷酸酯、2,6_二叔丁基-4-甲基苯基-甲基-季戊四醇二 亚磷酸酯、2,6_二叔丁基-4-甲基苯基-2-乙基己基-季戊四醇二亚磷酸酯、2,6_二叔丁基- 4-甲基苯基-异癸基-季戊四醇二亚磷酸酯、2,6_二叔丁基-4-甲基苯基-月桂基-季戊四醇 二亚磷酸酯、2，6_二叔丁基-4-甲基苯基-异十三烷基-季戊四醇二亚磷酸酯、2,6_二叔丁 基-4-甲基苯基-硬脂基-季戊四醇二亚磷酸酯、2,6_二叔丁基-4-甲基苯基-环己基-季戊四 醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基-苄基-季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基-乙基溶纤剂-季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基-丁基卡必醇-季 戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基-辛基苯基-季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔 丁基-4-甲基苯基-壬基苯基-季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6_二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四 醇二亚磷酸酯、双(2,6_二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,6_二叔丁基-4-甲 基苯基-2，6-二叔丁基苯基-季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基-2，4-二叔丁 基苯基-季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基-2，4-二叔辛基苯基-季戊四醇二 亚磷酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基-2-环己基苯基-季戊四醇二亚磷酸酯、2，6-二叔戊 基-4-甲基苯基-苯基-季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔戊基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚 磷酸酯、双(2，6_二叔辛基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和双(2，4_二枯基苯基)季戊 四醇二亚磷酸酯。
[0280] 上述季戊四醇型亚磷酸酯化合物可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以 上。
[0281] 上述列举的季戊四醇型亚磷酸酯化合物中，优选双（2,6_二叔丁基-4-甲基苯基） 季戊四醇二亚磷酸酯、双（2,6_二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双（2,6_二叔 戊基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6_二叔辛基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷 酸酯和双(2，4_二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
[0282] 本实施方式的聚酰胺组合物中的(E)含磷化合物的含量相对于聚酰胺组合物100 质量％为〇.1~20.0质量％。优选为0.2~7.0质量％、更优选为0.5~3.0质量％、进一步优 选为0.5~2.5质量％、进一步更优选为0.5~2.0质量％、更进一步优选为0.5~1.5质量％。
[0283] 本实施方式的聚酰胺组合物中的(E)含磷化合物的含量优选多于(C)金属氢氧化 物和/或(D)金属氧化物的含量。
[0284] 通过(E)含磷化合物的含量在上述的范围内，本实施方式的聚酰胺组合物具有白 度、耐回流焊接性、耐热变色性、挤出加工稳定性、成型加工稳定性优良的倾向。
[0285] 本实施方式的聚酰胺组合物中，相对于聚酰胺组合物，（E)含磷化合物优选以磷元 素浓度为1400ppm~20000ppm的量含有、更优选以2000ppm~20000ppm的量含有、进一步优 选以3000ppm~20000ppm的量含有、进一步更优选以3000ppm~lOOOOppm的量含有、更进一 步优选以4000ppm~6000ppm的量含有。
[0286] 通过聚酰胺组合物中含有的来自于(E)含磷化合物的磷元素浓度为上述范围，聚 酰胺组合物的白度、耐回流焊接性、耐热变色性、挤出加工稳定性、成型加工稳定性优良。
[0287] 需要说明的是，聚酰胺组合物中含有的来自于(E)含磷化合物的磷元素浓度可以 通过后述的实施例中记载的金属元素浓度的测定方法来测定。
[0288] (E)含磷化合物可以在(A)聚酰胺的聚合时添加，但优选在将(A)聚酰胺聚合后、在 与上述的（C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物混合的制造聚酰胺组合物时添加。通过在 制造聚酰胺组合物时添加，能够减少热历史，能够抑制(E)含磷化合物的分解等，能够得到 白度、耐回流焊接性、耐热变色性、挤出加工性和成型加工稳定性优良的聚酰胺组合物。
[0289] 本实施方式的聚酰胺组合物中，（C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物、（E)含磷 化合物优选以来自于这些成分的金属元素浓度的合计值(其中不包括磷元素)为lOOOppm~ 40000ppm的量含有、更优选以2000ppm~30000ppm的量含有、进一步优选以3000ppm~ 25000ppm的量含有、进一步更优选以4000ppm~20000ppm的量含有、更进一步优选以 5000ppm ~lOOOOppm 的量含有。
[0290] 通过上述金属元素浓度为上述范围，聚酰胺组合物具有耐回流焊接性、耐光变色 性更优良的倾向。
[0291] 需要说明的是，金属元素浓度可以通过实施例中记载的金属元素浓度的测定方法 来测定。
[0292](酚类抗氧化剂和/或胺类抗氧化剂）
[0293] 从热稳定性的观点考虑，本实施方式的聚酰胺组合物可以含有酚类抗氧化剂和/ 或胺类抗氧化剂。
[0294] 作为酚类抗氧化剂，不限定于以下，可以列举例如受阻酚化合物。酚类抗氧化剂 中，受阻酚化合物具有对聚酰胺等的树脂、纤维赋予耐热性、耐光性的性质。
[0295] 作为上述受阻酚化合物，不限定于以下，可以列举例如N，N'_己烷-1，6_二基双[3-(3，5_二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺）、季戊四醇四[3-(3,5_二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸 酯]、N，N六亚甲基双（3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺）、三乙二醇-双[3-(3-叔丁 基-5-甲基-4-羟基苯基）丙酸酯]、3，9_双{2-[3-(3_叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙炔氧 基]-1，1-二甲基乙基}-2,4,8，10_四氧杂螺[5.5]^烷、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸 二乙基酯、1，3,5_三甲基_2,4,6_三(3,5_二叔丁基-4-羟基苄基)苯和1，3,5_三(4-叔丁基- 3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸。
[0296] 其中，从提高耐热老化性的观点考虑，作为上述受阻酚化合物，优选N，N'_己烷-1， 二基双[3_(3，5-二叔丁基_4_羟基苯基丙酰胺）]。
[0297] 需要说明的是，上述的酚类抗氧化剂可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种 以上。
[0298] 本实施方式的聚酰胺组合物中的酚类抗氧化剂的含量相对于聚酰胺组合物100质 量％优选为〇~1质量％、更优选为〇.〇1~1质量％、进一步优选为〇. 1~1质量％。
[0299] 通过酚类抗氧化剂的含量在上述的范围内，本实施方式的聚酰胺组合物具有耐热 老化性更优良、产生气体量更低的倾向。
[0300] 作为胺类抗氧化剂，不限定于以下，可以列举例如聚（2,2,4_三甲基-1，2_二氢喹 啉）、6_乙氧基-1,2-二氢_2,2，4_三甲基喹啉、苯基-a-萘胺、4,4_双(a，a-二甲基苄基)二苯 基胺、（对甲苯磺酰胺基)二苯基胺、N，N ' -二苯基-对苯二胺、N，N ' -二-0-萘基-对苯二胺、N， N'-二（1，4_二甲基戊基)-对苯二胺、N-苯基-N'-异丙基-对苯二胺、N-苯基-N'-1,3-二甲基 丁基-对苯二胺、N-(l-甲基庚基)-N'-苯基-对苯二胺等芳香族胺。
[0301]需要说明的是，本实施方式中，胺类抗氧化剂包含芳香族胺类化合物。胺类抗氧化 剂可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0302] 本实施方式的聚酰胺组合物中的胺类抗氧化剂的含量相对于聚酰胺组合物100质 量％优选为〇~1质量％、更优选为〇.〇1~1质量％、进一步优选为〇. 1~1质量％。
[0303] 通过胺类抗氧化剂的含量在上述的范围内，聚酰胺组合物具有耐热老化性更优 良、产生气体量更低的倾向。
[0304] ((F)无机填充材料）
[0305] 从强度、刚性等机械物性的观点考虑，本实施方式的聚酰胺组合物可以还含有上 述(B)氧化钛以外的(F)无机填充材料。
[0306] 作为(F)无机填充材料，不限定于以下，可以列举例如玻璃纤维、碳纤维、硅酸钙纤 维、钛酸钾纤维、硼酸铝纤维、玻璃鳞片、滑石、高岭土、云母、水滑石、碳酸钙、碳酸锌、氧化 锌、磷酸氢钙、硅灰石、二氧化硅、沸石、氧化铝、勃姆石、氢氧化铝、氧化硅、氧化镁、硅酸钙、 铝硅酸钠、硅酸镁、科琴黑、乙炔黑、炉黑、碳纳米管、石墨、黄铜、铜、银、铝、镍、铁、氟化钙、 蒙脱土、溶胀性氟云母和磷灰石等。
[0307] 其中，作为(F)无机填充材料，优选选自由玻璃纤维、钛酸钾纤维、滑石、硅灰石、高 岭土、云母、碳酸钙和粘土组成的组中的一种以上，更优选硅灰石、碳酸钙。
[0308] 从聚酰胺组合物的白度、韧性和挤出加工性的观点考虑，（F)无机填充剂的数均粒 径优选为〇. lum~0.8M1、更优选为0.15wii~0.4wii、进一步优选为0.15wii~0.3wii。
[0309] 通过含有这样的(F)无机填充材料，具有本实施方式的聚酰胺组合物的机械强度、 外观、白度等更优良的倾向。
[0310] (F)无机填充材料可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0311] 本实施方式的聚酰胺组合物中的（F)无机填充材料的含量相对于聚酰胺组合物 1〇〇质量％优选为5~50质量％、更优选为10~50质量％、进一步优选为15~40质量％。
[0312] 通过(F)无机填充材料的含量在上述的范围内，能够更加均衡地保持本实施方式 的聚酰胺组合物的强度、刚性和韧性。
[0313] 从上述观点考虑，（F)无机填充材料的含量优选为5质量％以上、更优选为10质 量％以上、进一步优选为15质量％以上。
[0314](胺类光稳定剂）
[0315]从光稳定性的观点考虑，本实施方式的聚酰胺组合物可以还含有胺类光稳定剂。 [0316]作为胺类光稳定剂，不限定于以下，可以列举例如4-乙酰氧基_2,2,6,6_四甲基哌 啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(苯基乙 酰氧基)_2,2，6，6_四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基_2,2，6，6_四甲基哌啶、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苄氧 基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苯氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(乙基氨基甲酰基氧基)-2，2， 6,6_四甲基哌啶、4-(环己基氨基甲酰基氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基氨基甲酰基 氧基)-2,2,6,6_四甲基哌啶、碳酸二（2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)酯、草酸二(2,2,6,6_四 甲基-4-哌啶基)酯、丙二酸二(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(2,2,6,6_四甲基- 4-哌啶基)酯、己二酸二(2,2，6，6_四甲基-4-哌啶基）酯、对苯二甲酸二（2，2,6，6_四甲基-4-哌啶基)酯、碳酸二（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）酯、草酸二（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌 啶基）酯、丙二酸二（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）酯、癸二酸二（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌 啶基）酯、己二酸二（1，2,2，6，6_五甲基-4-哌啶基)酯、对苯二甲酸二（1，2,2，6，6_五甲基-4-哌啶基）酯、N，N'_双_2,2，6，6_四甲基-4-哌啶基-1,3-苯二甲酰胺、1,2-双（2，2,6，6_四 甲基-4-哌啶基氧基）乙烷、a，a'-双(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基氧基)_对二甲苯、甲苯-2， 4_二氨基甲酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、六亚甲基-1,6-二氨基甲酸二（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）酯、苯-1，3,5-三甲酸三(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)酯、N，N'，N"，N"'_ 四（4，6-双(丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4，7-二氮杂癸 烷-1，10-二胺、二丁胺_1，3,5_三嗪-N，N'_双(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)-1，6_己二胺与 N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[{6-(l，l，3,3-四甲基丁基)氨基-l，3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌 啶基）亚氨基}]、1，2,3,4_ 丁烷四甲酸四（2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基）酯、1，2,3,4_ 丁烷四 甲酸四（1，2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基）酯、苯-1，3,4-三甲酸三（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶 基)酯、1-[2-{3-(3,5_二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基} 丁基]-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟 基苯基)丙酰氧基]2,2,6,6_四甲基哌啶、以及1，2,3,4_丁烷四甲酸、1，2,2,6,6_五甲基-4-哌啶醇与0，0，0'，0'-四甲基_3,9-[2,4,8，10-四氧杂螺(5.5)十一烷]二乙醇的缩合物。
[0317] 上述胺类光稳定剂可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0318] 作为上述胺类光稳定剂，优选碳酸二(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)酯、草酸二(2， 2，6，6_四甲基-4-哌啶基)酯、丙二酸二（2，2,6，6_四甲基-4-哌啶基）酯、癸二酸二(2,2，6， 6-四甲基-4-哌啶基）酯、己二酸二（2，2,6，6_四甲基-4-哌啶基）酯、对苯二甲酸二(2,2，6， 6-四甲基-4-哌啶基）酯、N，N' -双-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-1，3-苯二甲酰胺、1，2，3，4-丁烷四甲酸四（2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)酯。
[0319] 其中，作为胺类光稳定剂，更优选癸二酸二(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)酯、N，N'_ 双-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,3-苯二甲酰胺、1，2,3,4_丁烷四甲酸四（2,2,6,6_四甲 基-4-哌啶基)酯，进一步优选N，N' -双-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-1，3-苯二甲酰胺。
[0320] 本实施方式的聚酰胺组合物中的胺类光稳定剂的含量相对于聚酰胺组合物100质 量％优选为〇~2质量％、更优选为0.01~2质量％、进一步优选为0.1~2质量％。通过胺类 光稳定剂的含量在上述的范围内，能够进一步提高聚酰胺组合物的光稳定性、耐热老化性， 并且能够进一步降低产生气体量。
[0321] (成核剂）
[0322] 从脱模性的观点考虑，本实施方式的聚酰胺组合物优选还含有成核剂。
[0323] 上述"成核剂"是指通过添加而得到使利用差示量热扫描分析(DSC)测定的结晶温 度升高的效果、使所得到的成型品的球晶细化或尺寸均匀化的效果的物质。
[0324]作为上述成核剂，不限定于以下，可以列举例如滑石、氮化硼、云母、高岭土、碳酸 钙、硫酸钡、氮化硅、炭黑、钛酸钾和二硫化钼等。
[0325] 成核剂可以仅单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0326] 上述成核剂中，从成核剂效果的观点考虑，优选为滑石、氮化硼和炭黑，更优选为 滑石、氮化硼，进一步优选为滑石。
[0327]成核剂优选为粒子形状，该成核剂的数均粒径优选为0 .Olym~lOym、更优选为0.5 ym~5ym、进一步优选为0 ? 5ym~3ym〇
[0328] 通过成核剂的数均粒径在上述范围内，具有成核效果进一步提高的倾向。
[0329] 成核剂的数均粒径的测定可以通过将本实施方式的聚酰胺组合物的成型品利用 甲酸等可溶解聚酰胺的溶剂进行溶解，从所得到的不溶成分中任意选择例如1〇〇个以上的 成核剂，利用光学显微镜或扫描型电子显微镜等进行观察来求出。
[0330] 成核剂的配合量相对于本实施方式的聚酰胺组合物100质量％优选为0.001~15 质量％、更优选为0.001~5质量％、进一步优选为0.001~3质量％、进一步更优选为0.5~ 2.5质量％。
[0331] 通过使成核剂的配合量相对于聚酰胺组合物100质量％为0.001质量％以上，本实 施方式的聚酰胺组合物的耐热性良好地提高，另外，通过使配合量为15质量％以下，能够得 到韧性优良的聚酰胺组合物。
[0332](其它成分）
[0333] 本实施方式的聚酰胺组合物可以除上述成分以外根据需要还添加其它成分。
[0334] 作为其它成分，不限定于以下，可以列举例如颜料和染料等着色剂(包括着色母 料）、脱模剂、阻燃剂、原纤化剂、润滑剂、荧光增白剂、增塑剂、铜化合物、卤代碱金属化合 物、抗氧化剂、稳定剂、紫外线吸收剂、防静电剂、流动性改良剂、填充剂、增强剂、展着剂、成 核剂、橡胶、强化剂以及其它聚合物等。
[0335] 在此，由于上述其它成分各自的性质大不相同，因此对于各成分而言适当的含量 也是多种多样的。而且，如果是本领域技术人员，则能够容易地设定上述各其它成分的适当 的含量。
[0336] [聚酰胺组合物的制造方法]
[0337] 作为本实施方式的聚酰胺组合物的制造方法，没有特别限定，可以使用将包含上 述(A)聚酰胺、（C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物、(E)含磷化合物、以及根据需要的(B) 氧化钛、酸类抗氧化剂和/或胺类抗氧化剂、（F)无机填充材料、胺类光稳定剂、成核剂、上述 其它成分等的各原料成分进行混合的方法。
[0338] 在本实施方式的聚酰胺组合物中含有(B)氧化钛的情况下，作为(A)聚酰胺与(B) 氧化钛的混合方法，不限定于以下，可以列举例如使用转鼓混合机、亨舍尔混合机等将(A) 聚酰胺等与(B)氧化钛混合、将所得到的混合物供给至熔融混炼机并进行混炼的方法；由侧 给料机向利用单螺杆或双螺杆挤出机形成为熔融状态的(A)聚酰胺等中配合(B)氧化钛的 方法等。
[0339] 在配合(C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物、（E)含磷化合物的情况下，也可以 使用相同的方法，可以列举将(A)聚酰胺等与(C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物、(E)含 磷化合物混合、将所得到的混合物供给至熔融混炼机并进行混炼的方法；由侧给料机向利 用单螺杆或双螺杆挤出机形成为熔融状态的（A)聚酰胺等中配合(C)金属氢氧化物和/或 (D)金属氧化物、(E)含磷化合物的方法等。
[0340] 作为(C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物、（E)含磷化合物的混合方法，优选由 侧给料机进行配合的方法。通过利用由侧给料机进行配合的方法来制造聚酰胺组合物，具 有聚酰胺组合物的白度、耐回流焊接性、耐热变色性、耐光变色性和成型加工稳定性优良的 倾向。
[0341] 在配合(F)无机填充材料的情况下，也可以使用相同的方法，可以列举将(A)聚酰 胺等与(F)无机填充材料混合、将所得到的混合物供给至熔融混炼机进行混炼的方法；由侧 给料机向利用单螺杆或双螺杆挤出机形成为熔融状态的(A)聚酰胺等中配合(F)无机填充 材料的方法等。
[0342] 作为将聚酰胺组合物的各构成成分供给至熔融混炼机的方法，可以为将所有的构 成成分一次性供给至同一供给口的方法，也可以为将各构成成分分别由不同的供给口进行 供给的方法。
[0343] 熔融混炼温度以树脂温度计优选为250°C~375°C。另外，熔融混炼时间优选为 0.25分钟~5分钟。
[0344] 作为进行熔融混炼的装置，没有特别限定，可以使用公知的装置例如单螺杆或双 螺杆挤出机、班伯里混炼机和混合辊等熔融混炼机。
[0345] [聚酰胺组合物的物性]
[0346]本实施方式的聚酰胺组合物的25°C的硫酸相对粘度nr、熔点Tm2、熔化热A H、玻璃 化转变温度Tg可以通过与上述(A)聚酰胺中的测定方法相同的方法进行测定。具体而言，可 以通过后述的实施例中记载的方法来测定。
[0347] 另外，通过使聚酰胺组合物的测定值在与作为上述聚酰胺的测定值优选的范围同 样的范围内，能够得到耐热性、成型性和耐化学品性更优良的聚酰胺组合物。
[0348] 本实施方式的聚酰胺组合物以100°C/分钟冷却时得到的结晶峰温度Tc(°C)优选 为 240°C ~290°C。
[0349] 聚酰胺组合物的结晶峰温度Tc(°C)更优选为245°C以上、进一步优选为250°C以 上、进一步更优选为255°C以上、更进一步优选为260°C以上。另外，聚酰胺组合物的结晶峰 温度Tc (°C)更优选为280 °C以下、更优选为275 °C以下、进一步优选为270 °C以下。
[0350]通过聚酰胺组合物的结晶峰温度Tc(°C)为240°C以上，能够得到成型时的脱模性 优良的聚酰胺组合物。另外，通过聚酰胺组合物的结晶峰温度Tc(°C)为290°C以下，成型时 的浇口封闭不会过快，能够得到可以良好地成型出薄壁成型品等微细部件的聚酰胺组合 物。
[0351] 本实施方式中使用的聚酰胺组合物的熔点、结晶峰温度Tc的测定可以通过后述的 实施例中记载的方法依照JIS-K7121来进行。
[0352] 作为结晶峰温度Tc的测定装置，可以列举例如珀金埃尔默公司制造的Diamond- DSC 等。
[0353] 本实施方式的聚酰胺组合物的以100°C/分钟冷却时得到的结晶峰温度Tc(°C)与 玻璃化转变温度Tg之差(Tc-Tg)优选为90 °C以上、更优选为95 °C以上、进一步优选为100 °C 以上、进一步更优选为105°C以上、更进一步优选为110°C以上。
[0354] 本实施方式的聚酰胺组合物的以100 °C/分钟冷却时得到的结晶峰Tc (°C )与玻璃 化转变温度Tg之差(Tc-Tg)越大，意味着能够结晶的温度范围越宽，在模具内容易充分地结 晶。
[0355] 本实施方式的聚酰胺组合物的以100°C/分钟冷却时得到的结晶峰温度Tc(°C)与 玻璃化转变温度Tg之差(Tc-Tg)为90°C以上的聚酰胺组合物的成型时的脱模性优良。本实 施方式的聚酰胺组合物的以1〇〇 °C/分钟冷却时得到的结晶峰温度Tc(°C)与玻璃化转变温 度Tg之差(Tc-Tg)的上限没有特别限定，优选为300°C以下。
[0356] [成型品]
[0357] 本实施方式的成型品包含上述的聚酰胺组合物。
[0358] 本实施方式的成型品的耐回流焊接性、耐热变色性、耐光变色性优良，能够适合用 于反射板等。
[0359] 本实施方式的成型品例如可以通过利用公知的成型方法对上述的聚酰胺组合物 进行成型来得到。
[0360] 作为该公知的成型方法，不限定于以下，可以列举例如压制成型、注射成型、气体 辅助注射成型、焊接成型、挤出成型、吹塑成型、薄膜成型、中空成型、多层成型和熔融纺丝 等一般公知的塑料成型方法。
[0361] 本实施方式的成型品通过含有上述的聚酰胺组合物，耐热性、成型性、机械强度和 低吸水性优良。因此，上述的聚酰胺组合物能够适合用作汽车用、电气和电子用、产业资材 用以及日用和家用品用等的各种部件材料，另外，能够适合用于挤出用途等。
[0362] 本实施方式的成型品在利用金属卤化物灯式耐光试验机在100 °C、照度为1 OmW/ cm2的位置暴露1000小时后的反射率保持率优选为95%以上。更优选为98%以上、进一步优 选为99%以上。
[0363]为了使该反射率保持率为95%以上，含有(E)含磷化合物是有效的。
[0364] 另外，成型品的反射率保持率可以通过后述的实施例中记载的方法来测定。
[0365] 本实施方式的成型品能够用作各种部件材料。
[0366] 作为汽车用，不限定于以下，可以列举例如进气系统部件、冷却系统部件、燃料系 统部件、内部部件、外部部件和电气部件等。
[0367] 作为汽车进气系统部件，不限定于以下，可以列举例如进气歧管、中冷器进气管、 排气管罩、内衬套、轴承护圈、发动机支架、发动机气缸罩、消声器和节流阀体等。
[0368] 作为汽车冷却系统部件，不限定于以下，可以列举例如链罩、节温器外壳、排水管、 散热器水箱、交流发电机和送水管等。
[0369] 汽车燃料系统部件中，不限定于以下，可以列举例如燃料输送管和汽油箱壳体等。 [0370]作为汽车内部部件，不限定于以下，可以列举例如仪表板、中央控制箱、手套箱、方 向盘和内饰件等。
[0371]作为汽车外部部件，不限定于以下，可以列举例如嵌条、灯罩、前保险杠、挡泥板、 侧保险杠、后视镜支架、车顶纵梁等。
[0372] 作为汽车电气部件，不限定于以下，可以列举例如连接器、线束连接器、电机部件、 灯插座、传感器车载开关和组合开关等。
[0373] 作为电气和电子用，不限定于以下，可以列举例如连接器、开关、继电器、印刷电路 板、电子部件的外壳、插座、噪音滤波器、线圈架、LED等的反射器、LED用反射板和电机端盖 等。
[0374] 作为产业设备用，不限定于以下，可以列举例如齿轮、凸轮、绝缘块、阀、电动工具 部件、农机工具部件、发动机罩等。
[0375] 作为日用和家用品用，不限定于以下，可以列举例如按钮、食品容器和办公家具 等。
[0376] 作为挤出用途，不限定于以下，可以列举例如膜、片、长丝、管、棒和中空成型品等。
[0377] [抑制反射板的由热导致的反射率降低的方法]
[0378] 如上所述包含本实施方式的聚酰胺组合物的成型品能够适合用作反射板。
[0379]该反射板中，通过组合使用上述(A)聚酰胺、上述(C)金属氢氧化物和/或(D)金属 氧化物以及(E)含磷化合物，能够有效地抑制由热导致的反射率降低。
[0380] 关于上述反射率，可以通过后述的实施例中记载的方法来测定，利用上述的组合， 对于包含本实施方式的聚酰胺组合物的反射板而言能够有效地抑制反射率的降低在后述 的实施例中得到了验证。
[0381] 实施例
[0382] 以下，列举具体的实施例和比较例详细地说明本发明，但本发明不限定于以下实 施例。
[0383]实施例和比较例中使用的原材料和测定方法如下所示。
[0384] 需要说明的是，本实施例中，lkg/cm2表示0.098MPa。
[0385] [原材料]
[0386] ((△)聚酰胺(卩厶_1))
[0387] 本实施例、比较例中使用的(A)聚酰胺适当使用下述(a)和(b)来制造。
[0388] 〈(a)二元羧酸〉
[0389] (a-1) 1，4-环己烷二甲酸（CHDA)(伊士曼化工公司制造，商品名：1，4-CHDA，HP级 (反式体/顺式体= 25/75))
[0390] (a-2)对苯二甲酸(和光纯药工业公司制造）
[0391] 〈(b)二元胺〉
[0392] (b-1 )2_甲基-1，5-戊二胺（2MC5DA)(东京化成工业制造）
[0393] (b-2)l，9_壬二胺(C9DA)(奥德里奇公司制造）
[0394] (b-3)2-甲基-1,8-辛二胺(2MC9DA)(参考日本特开平05-17413号公报中记载的制 法进行制造）
[0395] ((B)氧化钛）
[0396] (B-1) Ti02 (石原产业公司制造，商品名：TIPAQUE (注册商标）CR-63、数均粒径： 0.21mi、涂层:氧化铝、二氧化硅和聚硅氧烷化合物）
[0397] 需要说明的是，（B)氧化钛的数均粒径利用电子显微镜照片法如下测定。
[0398] 将后述的实施例和比较例的聚酰胺组合物放入电炉中，对聚酰胺组合物中含有的 有机物进行焚烧处理，利用电子显微镜对从残渣成分中任意选择的100个以上的氧化钛进 行观察，测定它们的粒径，由此求出(B)氧化钛的数均粒径。
[0399] ((C)金属氢氧化物）
[0400] (C-1)氢氧化钙纯度99.9% (和光纯药工业公司制造）
[0401 ] (C-2)氢氧化镁纯度99.9% (和光纯药工业公司制造）
[0402] ((D)金属氧化物）
[0403] (D-1)氧化钙纯度99 ? 9% (和光纯药工业公司制造）
[0404] (D-2)氧化镁和光一级(和光纯药工业公司制造）
[0405] ((E)含磷化合物）
[0406] (E-1)次磷酸钙(和光纯药工业公司制造，分解起始温度340°C)
[0407] (E-2)次磷酸钠一水合物(和光纯药工业公司制造，分解起始温度300 °C)
[0408] ((F)无机填充材料）
[0409] (F)硅灰石(数均纤维直径8mi)
[0410] 需要说明的是，关于(F)无机填充材料的数均纤维直径，将后述的实施例和比较例 的聚酰胺组合物放入电炉中，对聚酰胺组合物中含有的有机物进行焚烧处理，利用SHM对从 残渣成分中任意选择的100根以上的玻璃纤维进行观察，测定这些玻璃纤维的纤维直径，由 此求出数均纤维直径。
[0411] (酚类抗氧化剂）
[0412] 酚类抗氧化剂(BASF公司制造，商品名：IRGAN0X(注册商标）1098)
[0413] (聚硅氧烷化合物）
[0414] 环氧改性反应性硅油（信越化学工业公司制造、商品名：KF-105、粘度（25°C) 15111111 2/8、官能团当量=49(^/1]1〇1)
[0415] (成核剂）
[0416] 滑石（日本滑石公司制造、商品名:MICRO ACE(注册商标)L-1平均粒径5mi)
[0417][聚酰胺中的二元羧酸单元的确定方法]
[0418][脂环族二元羧酸单元(a_l)的摩尔％的计算]
[0419] 脂环族二元羧酸单元(a_l)的摩尔％通过使用下式计算求出。
[0420] 式:脂环族二元羧酸单元(a_l)的摩尔％ =(作为原料单体添加的脂环族二元羧酸 的摩尔数/作为原料单体添加的全部二元羧酸的摩尔数）X 100
[0421][芳香族二元羧酸单元(a-2)的摩尔％的计算]
[0422 ]芳香族二元羧酸单元(a-2)的摩尔％通过使用下式计算求出。
[0423] 式：芳香族二元羧酸单元(a_2) = (作为原料单体添加的芳香族二元羧酸的摩尔 数/作为原料单体添加的全部二元羧酸的摩尔数）X 100
[0424] [物性的测定方法]
[0425] (1)聚酰胺的熔点Tm2( °C)、熔化热A H( J/g)、结晶峰温度Tc( °C)
[0426] 依照JIS-K7121，使用珀金埃尔默公司制造的Diamond-DSC，测定聚酰胺的熔点Tm2 (°(：)和熔化热八讯1^)。
[0427] 具体而言，如下进行测定。
[0428]首先，在氮气气氛下将约lOmg样品从室温起根据样品的熔点以20°C/分钟的升温 速度升温至300°C~350°C。将此时出现的吸热峰(熔解峰）的温度作为Tml (°C)。接着，在升 温的最高温度下保持温度2分钟。在该最高温度下聚酰胺为熔融状态。然后，以100°C/分钟 的降温速度降温至30°C。将此时出现的放热峰作为结晶峰，将结晶峰温度作为Tc。然后，在 30 °C下保持2分钟后，从30 °C起根据样品的熔点以20 °C /分钟的升温速度升温至300 °C~350 °C。将此时出现的吸热峰(熔解峰)的最高峰温度作为熔点Tm2( °C )，将其总峰面积作为熔化 热AH(J/g)。需要说明的是，在存在多个峰的情况下，将AH为lj/g以上的峰视为峰，将具有 最大A H的吸热峰温度作为熔点Tm2( °C)。例如，在存在吸热峰温度295°C ( A H = 20J/g)和吸 热峰温度325°C( AH=25J/g)这两个峰的情况下，熔点Tm2为325°C、AH=25J/g。
[0429] (2)聚酰胺的反式异构体比率
[0430] (A)聚酰胺中的来自于(a-1)脂环族二元羧酸的部分的反式异构体比率如下测定。
[0431]将聚酰胺30mg~40mg溶解在氘代六氟异丙醇1.2g中，使用所得到的溶液利用1H-NMR对上述反式异构体比率进行测定。
[0432]在(a-1)脂环族二元羧酸为1，4_环己烷二甲酸的情况下，由来自于反式异构体的 1.98ppm的峰面积与来自于顺式异构体的1.77ppm和1.86ppm的峰面积的比率求出反式异构 体比率。
[0433] (3)聚酰胺的玻璃化转变温度Tg( °C)
[0434] 依照JIS-K7121，使用珀金埃尔默公司制造的Diamond-DSC测定玻璃化转变温度Tg (°C)。具体而言，如下进行测定。利用热台(Mettler公司制造的EP80)使样品熔融，将所得到 的熔融状态的样品用液氮进行骤冷，使其固化，从而制成测定用样品。利用上述DSC将该测 定用样品10mg在升温速度为20°C/分钟的条件下在30°C~350°C的范围内升温，测定该升温 时观测到的玻璃化转变温度Tg( °C)。
[0435] (4)聚酰胺的25 °C的硫酸相对粘度nr
[0436] 依照JIS-K6810实施25 °C的硫酸相对粘度nr的测定。
[0437] 具体而言，使用98 %硫酸，制作1 %浓度的溶解液（（聚酰胺1 g) /(98 %硫酸1 OOmL) 的比例），使用所得到的溶解液在25°C的温度条件下测定硫酸相对粘度nr。
[0438] (5)金属元素浓度
[0439 ]利用ICP发射光谱分析法（岛津制作所制造的ICPS-8100 )，测定聚酰胺组合物中含 有的来自于(C)金属氢氧化物、（D)金属氧化物、（E)含磷化合物的金属元素浓度，计算出聚 酰胺组合物中含有的来自于(C)、（D)、(E)成分的金属元素浓度的合计值(不包括磷元素)和 聚酰胺组合物中含有的来自于(E)成分的磷元素浓度。
[0440] (6)金属化合物的分析方法
[0441 ] 利用XRD进行测定。测定装置使用PANalytical公司制造的X'Pert PRO MPD。检测 器使用X'Celerat〇r。由单一金属化合物的衍射图谱对金属化合物进行鉴定。由X射线衍射 的峰面积计算出含量。
[0442] (7)初始反射率（％)
[0443] 将后述的实施例和比较例中制造的聚酰胺组合物的颗粒使用注射成型机[PS-40E:日精树脂株式会社制造]进行成型，由此制作长度60mm X宽度60mm X厚度1.0mm的成型 片。
[0444] 该成型时，设定射出+保压时间为10秒、冷却时间为15秒、模具温度为120°C、熔融 聚酰胺组合物的温度为(A)聚酰胺的熔点Tm2+1(TC。
[0445] 利用日立分光光度计(U-3310)测定所得到的成型片对波长450nm的光的反射率。
[0446] (8)回流焊接工序后的反射率保持率（％ )
[0447] 将后述的实施例和比较例中制造的聚酰胺组合物的颗粒使用注射成型机[PS-40E:日精树脂株式会社制造]进行成型，由此制作长度60mm X宽度60mm X厚度1.0mm的成型 片。
[0448] 该成型时，设定射出+保压时间为10秒、冷却时间为15秒、模具温度为120°C、熔融 树脂温度为(A)聚酰胺的熔点Tm2+10°C。将所得到的成型片在热风回流焊接炉（280°CX10 秒）中进行3次加热处理（回流焊接工序）。
[0449] 利用日立分光光度计(U-3310)测定该加热处理（回流焊接工序)前后的成型片对 450nm的光的反射率，计算出回流焊接工序后的反射率保持率。
[0450] (9)热处理后的反射率保持率（％)
[0451] 将由上述得到的回流焊接工序后的成型片在150°C的热风干燥机中进行72小时加 热处理。
[0452] 利用日立分光光度计(U-3310)测定热处理后的成型片对450nm的光的反射率，与 热处理前的反射率进行对比，计算出反射率保持率。
[0453] (10)金属卤化物灯暴露试验时的反射率保持率（％ )
[0454] 利用100°C的金属卤化物灯式耐光性试验机(岩崎电气株式会社制造)对由上述热 处理后的反射率保持率（％)测定得到的热处理后的成型片进行1000小时的金属卤化物灯 暴露处理。设置有成型片的位置的照度为lOmW/cm 2。
[0455] 对该金属卤化物灯暴露处理前后的成型片照射波长450nm的光，利用日立分光光 度计(U-3310)测定该光的反射率，计算出反射率保持率。
[0456] (11)挤出加工性
[0457] 将后述的实施例和比较例中制造的聚酰胺组合物的颗粒利用螺杆直径为26mm的 双螺杆挤出机进行挤出加工。
[0458]该挤出加工时，将料筒的温度设定为(A)聚酰胺的Tm2+20°C、将螺杆转速设定为 300rpm、将排出量设定为25kg/小时。
[0459] 测定从挤出开始起20分钟时产生的线料断裂的次数。
[0460] 该线料断裂的次数越少，判断挤出加工性越优良。
[0461 ] (12)成型性
[0462] 将后述的实施例和比较例中制造的聚酰胺组合物的颗粒使用注射成型机[PS-40E:日精树脂株式会社制造]进行成型，由此制作长度60mm X宽度60mm X厚度1 .Omm的成型 品。
[0463] 该成型时，设定射出+保压时间为2秒、冷却时间为6秒、模具温度为130°C、熔融树 脂温度为(A)聚酰胺的熔点Tm2+1(TC。
[0464] 成型性的评价判定如下所述。将没有问题地得到成型品的情况评价为带来生产率 的提尚。
[0465] ◎:没有问题地得到成型品。
[0466] 〇:没有问题地脱模而得到成型品，但产生了毛边。
[0467] 厶:有时在模具上残留有熔渣（只7°少一）。
[0468] X :脱模性不充分，成型品粘贴在模具上或者发生变形。
[0469] [(A)聚酰胺的制造]
[0470] (制造例1)
[0471 ] 使CHDA 896g(5.20摩尔）和2MC5DA 604g(5.20摩尔）溶解在蒸馏水1500g中，制作 原料单体的等摩尔50质量％的水混合液。
[0472] 将所得到的水混合液与作为熔融聚合时的添加物的2MC5DA15g(0.15摩尔)投入内 容积为5.4L的高压釜（日东高压制造）中。
[0473] 接着，进行加热直至高压釜内的液温（内部温度)达到50°C。
[0474] 然后，对高压釜内进行氮气置换。
[0475] 持续加热至高压釜的槽内（以下也简称为"槽内"）的压力以表压计（以下，槽内的 压力全部以表压表示)达到约2.5kg/cm 2为止。此时液温为约145°C。
[0476] 为了将槽内的压力保持于约2.5kg/cm2,一边将水除去到体系外，一边持续加热， 浓缩至槽内的水溶液的浓度为约85质量％。
[0477]停止水的除去，持续加热至槽内的压力达到约30kg/cm2为止。
[0478] 为了将槽内的压力保持于约30kg/cm2, 一边将水除去到体系外，一边持续加热，直 至达到比最终温度（约345 °C )低50 °C的温度(约295 °C )为止。然后在持续加热的同时，用60 分钟将槽内的压力降压至大气压(表压为Okg/cm2)。调节加热器温度，使得槽内的树脂温度 (液温）的最终温度达到约345 °C。
[0479] 使槽内的树脂温度保持该状态，利用真空装置将槽内在100托的减压下保持10分 钟。然后，利用氮气对槽内加压，从下部喷丝头(喷嘴)将产物以线料状排出。然后，对线料状 的产物进行水冷、切割，从而得到颗粒状的聚酰胺(聚酰胺颗粒）。
[0480]将利用上述熔融聚合得到的聚酰胺颗粒10kg放入圆锥型带式真空干燥机(株式会 社大川原制作所制造，商品名Ribocone RM-10V)中，对该真空干燥机内充分进行氮气置换。
[0481] 在向该真空干燥机内以1L/分钟流通氮气的状态下，一边对聚酰胺颗粒进行搅拌 一边在260 °C下加热6小时。然后，在流通氮气的状态下，将该真空干燥机内的温度降低至约 50°C，从该真空干燥机中以颗粒状的状态将聚酰胺颗粒取出，从而得到聚酰胺（以下也称为 "PA-1"）。
[0482] 将所得到的聚酰胺在氮气气流中干燥，将含水率调节为低于约0.2质量％后，基于 上述测定方法对该聚酰胺的各特性进行测定。
[0483] 该测定的结果是，聚酰胺(PA-1)的熔点Tm2为327°C、玻璃化转变温度Tg为150°C、 反式异构体比率为71 %、25°C的硫酸相对粘度为3.1。
[0484] (制造例2)
[0485] 使CHDA 782g(4.54摩尔）、C9DA 575g(3.63摩尔）和2MC9DA144g(0.91 摩尔）溶解在 蒸馏水1500g中，制作原料单体的等摩尔50质量％的水混合液。
[0486] 将所得到的水混合液与作为熔融聚合时的添加物的C9DAllg(0.07摩尔)投入到内 容积为5.4L的高压釜（日东高压制造）中。
[0487] 接着，加热至高压釜内的液温（内部温度)达到50°C。
[0488] 然后，对高压釜内进行氮气置换。持续加热至高压釜的槽内的压力以表压计达到 约2 ? 5kg/cm2为止。此时液温为约145 °C。
[0489] 为了将槽内的压力保持于约2.5kg/cm2,一边将水除去到体系外，一边持续加热， 浓缩至槽内的水溶液的浓度达到约75质量％。停止水的除去，持续加热至槽内的压力达到 约30kg/cm 2为止。
[0490] 为了将槽内的压力保持于约30kg/cm2, 一边将水除去到体系外，一边持续加热，直 至达到比最终温度（约340°C)低50°C的温度(约290°C)为止。然后在持续加热的同时，用90 分钟将槽内的压力降压至大气压(表压为Okg/cm 2)。
[0491] 调节加热器温度，使得槽内的树脂温度(液温)的最终温度达到约340°C。使槽内的 树脂温度保持该状态，利用真空装置将槽内在400托的减压下保持30分钟。然后，利用氮气 对槽内加压，从下部喷丝头(喷嘴)将产物以线料状排出。然后，对线料状的产物进行水冷、 切割，从而得到颗粒状的聚酰胺（以下也称为"PA-2"）。
[0492] 将所得到的聚酰胺在氮气气流中干燥，将含水率调节为低于约0.2质量％后，基于 上述测定方法对该聚酰胺的各特性进行测定。
[0493] 该测定的结果是，聚酰胺(PA-2)的熔点Tm2为316°C、玻璃化转变温度Tg为119°C、 反式异构体比率为70%、25°C的硫酸相对粘度为2.4。
[0494] (制造例3)
[0495] 使用1，4_环己烷二甲酸(CHDA)750g(4.35摩尔）作为原料的二元羧酸，使用1，10_ 二氨基癸烷(C10DA)750g(4.35摩尔）作为原料的二元胺，使用C10DA 15g(0.09摩尔）作为熔 融聚合时的添加物，使树脂温度(液温)的最终温度为355°C，除此以外，与制造例1中记载的 方法同样地实施聚合，从而得到聚酰胺（以下也称为"PA-3"）。
[0496] 将所得到的聚酰胺在氮气气流中干燥，将含水率调节为低于约0.2质量％后，基于 上述测定方法对该聚酰胺的各特性进行测定。
[0497] 该测定的结果是，聚酰胺(PA-3)的熔点Tm2为334°C、熔化热AH为35J/g、玻璃化转 变温度了8为121°(：、反式异构体比率为70%、25°(：的硫酸相对粘度为2.3。
[0498] (制造例4)
[0499] 按照日本特开平7-228689号公报的实施例1中记载的方法制造聚酰胺9T(以下也 简称为"PA-4"）。
[0500] 此时，使用对苯二甲酸作为原料的二元羧酸，使用1，9_壬二胺和2-甲基-1，8-辛二 胺[1，9_壬二胺:2-甲基-1,8-辛二胺= 80:20(摩尔比）]作为原料二兀胺。
[0501]具体而言，将上述的各原料和蒸馏水等放入20升容积的高压釜中，从而得到水混 合液。接着，利用氮气对该高压釜内进行置换。然后，将该高压釜内的水混合液在100°c下搅 拌30分钟。
[0502] 接着，用2小时将该高压釜的内部温度升温至210°C。此时，高压釜升压至22kg/ cm2。
[0503]保持该状态持续1小时反应后，将该高压釜的内部温度升温至230°C。然后使高压 釜的内部温度在230°C恒温2小时，缓慢地抽出水蒸气，使高压釜内的压力保持于22kg/cm2， 同时进行反应。
[0504]接着，用30分钟将高压釜内的压力降低至lOkg/cm2,再反应1小时，从而得到预聚 物。
[0505] 将所得到的预聚物在100 °C、减压下干燥12小时，粉碎至2mm以下的尺寸。将粉碎后 的预聚物在230°C、0.1 mmHg下进行10小时固相聚合，从而得到聚酰胺(PA-4)。
[0506] 基于上述测定方法对该聚酰胺(PA-4)的各特性进行测定。
[0507]该测定的结果是，聚酰胺(PA-4)的熔点Tm2为298°C、玻璃化转变温度Tg为122°C、 25°(：的硫酸相对粘度为2.6。
[0508](制造例5)
[0509]使用对苯二甲酸作为构成二元羧酸单元(a)的二元羧酸单元，使用1，10-二氨基癸 烷(C10DA)作为构成二元胺单元(b)的二元胺，除此以外，进行与制造例1同样的操作，得到 聚酰胺10T(以下也称为"PA-5"）。基于上述测定方法对该聚酰胺的各特性进行测定。
[0510]该测定的结果是，熔点Tm2为315°C、熔化热AH为43J/g、玻璃化转变温度Tg为116 °C、25°C的硫酸相对粘度为2.0。
[0511] [聚酰胺组合物的制造]
[0512] (实施例1~19和比较例1~10)
[0513] 按照下述表1、表2中记载的种类和比例使用上述制造例1~5中得到的聚酰胺(PA-1)~(PA-5)和上述各原材料，如下制造聚酰胺组合物。
[0514]需要说明的是，将上述制造例1中得到的聚酰胺(PA-1)在氮气气流中干燥，将含水 率调节为约0.2质量％后，作为聚酰胺组合物的原料使用。
[0515] 作为聚酰胺组合物的制造装置，使用双螺杆挤出机[ZSK-26MC，科倍隆公司制造 (德国）]。
[0516] 该双螺杆挤出机在自挤出机上游侧起的第1个料筒上具有上游侧供给口，在第6个 料筒上具有下游侧第一供给口，在第9个料筒上具有下游侧第二供给口。另外，该双螺杆挤 出机中，L/D (挤出机的机筒长度/挤出机的机筒直径)为48，料筒数为12。
[0517] 该双螺杆挤出机中，将从上游侧供给口至模具的温度设定为上述制造例中制造的 各(A)聚酰胺的熔点Tm2+20°C，将螺杆转速设定为250rpm，将排出量设定为25kg/小时。
[0518] 以得到表1、表2中记载的种类和比例的方式将(A)聚酰胺、（C)金属氢氧化物、（D) 金属氧化物、(E)含磷化合物进行干混后，从双螺杆挤出机的上游侧供给口进行供给。
[0519] 接着，在制造表1所示的聚酰胺组合物的情况下，从上述双螺杆挤出机的下游侧第 一供给口以下述表1记载的种类和比例供给(B)氧化钛。
[0520] 然后，从双螺杆挤出机的下游侧第二供给口以下述表1、表2记载的种类和比例供 给(F)无机填充材料。
[0521] 将如上所述供给的原料利用双螺杆挤出机进行熔融混炼，从而制作聚酰胺组合物 的颗粒。
[0522] 将所得到的聚酰胺组合物的颗粒在氮气气流中干燥，使聚酰胺组合物中的含水量 为500ppm以下。
[0523] 使用调节含水量后的聚酰胺组合物，如上所述实施各种评价。
[0524] 将评价结果示于下述表1、表2。

[0527] 如表1所示可知，实施例1~14的聚酰胺组合物的挤出加工性、初始反射率、回流焊 接工序后的反射率保持率、热处理后的反射率保持率和金属卤化物灯暴露试验时的反射率 保持率高。
[0528] 另外，如表2所示可知，实施例15~19的聚酰胺组合物通过含有(C)金属氢氧化物 和/或(D)金属氧化物以及(E)含磷化合物，能够实现优良的成型性。
[0529] 特别是，通过对实施例15和16进行对比可知，作为本发明的聚酰胺组合物，适量含 有滑石等成核剂的情况下的聚酰胺组合物的增塑稳定性更优良，且结晶速度更快，能够以 更短的成型周期进行成型加工。
[0530]此外，通过差示扫描量热测定(DSC)确认实施例1~15、17~19的聚酰胺组合物的 成型品的表面的结晶状态时可知，在模具内充分进行了结晶。
[0531]此外，由以上的结果表明，本发明的聚酰胺组合物的各反射率保持率优良，因此适 合用于LED用反射板。
[0532] 本申请基于2013年12月13日向日本特许厅提出的日本专利申请（日本特愿2013-258476)、2014年7月16日向日本特许厅提出的日本专利申请（日本特愿2014-146237)，将其 内容以参考的形式并入本说明书中。
[0533] 产业实用性
[0534] 本发明的聚酰胺组合物作为汽车用、电气和电子用、产业资材用以及日用和家用 品用等的各种部件材料具有产业实用性。
【主权项】
1. 一种聚酰胺组合物，其含有： (A)聚酰胺、 0.1~20质量％的(〇金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物、以及 0.1~20质量％的江)含磷化合物。2. 如权利要求1所述的聚酰胺组合物，其中，所述(A)聚酰胺具有270Γ~350Γ的熔点。3. 如权利要求1或2所述的聚酰胺组合物，其中，所述(A)聚酰胺是以含有50摩尔％以上 的脂环族二元羧酸的二元羧酸作为聚合单体的聚酰胺。4. 如权利要求3所述的聚酰胺组合物，其中，所述脂环族二元羧酸包含1，4_环己烷二甲 酸。5. 如权利要求1~4中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，还含有5质量％以上的（B)氧 化钛。6. 如权利要求1~5中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，所述(C)金属氢氧化物为碱土 金属的氢氧化物。7. 如权利要求1~6中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，所述(D)金属氧化物为碱土金 属的氧化物。8. 如权利要求1~7中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，所述(E)含磷化合物为金属 盐，该金属盐的金属种类与(C)金属氢氧化物和/或(D)金属氧化物的金属种类相同。9. 如权利要求1~8中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，所述(E)含磷化合物为碱土金 属盐。10. 如权利要求1~9中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，还含有5质量％以上的(F)无 机填充材料。11. 如权利要求1~10中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，还含有0.001~15质量％的 成核剂。12. 如权利要求1~11中任一项所述的聚酰胺组合物，其中，聚酰胺组合物中含有的来 自于(E)含磷化合物的磷元素浓度为1400ppm~20000ppm，在根据JIS-K7121的差示扫描量 热测定中，以100 °C/分钟冷却时得到的结晶峰温度Tc与玻璃化转变温度Tg之差(Tc-Tg)为 100°C以上。13. -种成型品，其包含权利要求1~12中任一项所述的聚酰胺组合物。14. 如权利要求13所述的成型品，其中，利用金属卤化物灯式耐光性试验机在100°C、照 度为lOmW/cm2的位置暴露1000小时后的反射率保持率为95 %以上。15. -种LED用反射板，其包含权利要求1~12中任一项所述的聚酰胺组合物。
【文档编号】C08L77/00GK105849196SQ201480066203
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2014年12月9日
【发明人】家田真次, 藤野能宜, 日户祐
【申请人】旭化成株式会社