4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物及其制备和应用
【专利摘要】本发明涉及4?羟基?1，3苯二甲酸二酯类衍生物及其制备和应用。所述化合物是以4?羟基?1，3苯二甲酸与各种脂肪醇或芳香醇经酯化反应而得。该衍生物的结构如通式(I)所示：式(I)中：R选自C1?C12烷基、C3?C12环烷基、取代或未取代C6芳基、取代或未取代C6杂芳基或取代或未取代C3?C12杂环烷基；所述的取代基选自：C1?C12烷基、卤素、硝基、氰基或氨基；所述杂芳基和杂环烷基中的杂原子选自：N、O或S。该衍生物具有较强的紫外吸收性能和一定的香气，有望在化妆品、医药、农药、聚合物材料等诸多领域获得应用。本发明制备工艺简短，原料来源丰富低廉，其中4?羟基?1，3苯二甲酸是水杨酸工业生产废弃副产物，有较好的经济效益及应用前景。
【专利说明】
4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物及其制备和应用
技术领域
[0001] 本发明属于精细化学品领域，涉及一种4-羟基_1，3苯二甲酸二酯类衍生物的制备 和应用。
【背景技术】
[0002] 水杨酸酯是一类重要的精细化工产品，主要用途是作为医药和农药的中间体、香 料和紫外线吸收剂。
[0003] 水杨酸酯是应用最早的一类紫外线吸收剂。多年来，大量的水杨酸类紫外线吸收 剂被生产出来，并一度被广泛使用，如水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸戊酯、水杨酸盐(钾、 钠、三乙醇胺）、水杨酸辛酯、水杨酸异辛酯、水杨酸对-叔丁基苯酯(TBS)、双水杨酸双酚A酯 (BAD)等。这类紫外线吸收剂对紫外线吸收的能力在开始时很低，但经紫外线照射一定时间 后，对其吸收逐渐增大，直到最大吸收。这是由于其在紫外线照射下发生分子重排，形成了 紫外线吸收能力强的二苯甲酮结构，从而强化其紫外线吸收作用。水杨酸类紫外线吸收剂 在使用中比较温和、稳定，有较好的安全性，特别是对皮肤非常安全，而且在产品体系中复 配性好。油溶性的水杨酸酯类，是一些防晒剂原料的良好增溶剂，如水杨酸辛酯，可以增加 结晶状态油溶性紫外线吸收剂二苯酮的溶解度，从而使防晒效率提高。水溶性的水杨酸盐 类对于皮肤的亲和性比较好，对防晒品的防晒指数SPF具有增强的作用，并且可以用于发品 的防晒中。我国《化妆品卫生规范》(2002版)规定可以使用3种水杨酸类紫外线吸收剂。
[0004] 芳香族类香料在人工合成香料中占有相当重要的地位，如苄醇、苯乙醇、香兰素、 丁香酚，乙酸苄酯、苯甲酸甲酯、水杨酸甲酯、水杨酸异戊酯、水杨酸环己酯、水杨酸苄酯等， 它们是比较重要的香气成分，每年有相当量的生产和使用。
[0005] 水杨酸甲酯又名冬青油，有很强的类似鹿蹄草的气味，常用作医药制剂中的口腔 药与涂剂等的从香剂，也用在口香糖、漱口水、牙膏类产品中，在风油精、清凉油、红花油等 药物中也有大量应用。水杨酸甲酯还是一种重要的有机中间休，用以合成医药、杀虫剂、杀 菌剂、香料、纤维助染剂等。
[0006] 水杨酸乙酯有类似于冬青的特殊芳香气味，可用于配制花香型香料。在口香糖、风 油精等产品中也有应用，用量较水杨酸甲酯少。同时水杨酸乙酯也可用作溶剂或用于有机 合成。
[0007] 水杨酸异戊酯是戊酯中最重要的产品之一，具有强烈持久的药草香气和草莓的酸 甜香味，是调和三叶油等香精的主剂。它在调制康乃馨等香精中用作调和剂和定香剂，是国 标GB2760-86允许使用的食用香精。
[0008] 水杨酸苄酯具有微弱的甜香气味，可作为硝基麝香的溶剂，人造麝香、花香香精的 定香剂，也可用于食用果香香精中。此外，水杨酸苄酯还可作为杀菌防腐剂，在防晒化状品 中作紫外线吸收剂等。
[0009] 4-羟基_1，3苯二甲酸是水杨酸工业生产升华纯化工序中褐色残渣的主要成分。这 些褐色残渣，其中包括80~83 %的4-羟基-1，3苯二甲酸，2~3 %的2-羟基-1，3苯二甲酸，10 ~12 %未完全升华的水杨酸和24 %的无机材料，迄今为止一直被认为是一种工业废物。我 国是水杨酸生产大国，年产量超过5万吨，利用Kolbe-Schmitt反应工业化制备水杨酸会产 生3~5 %的4-羟基一1，3苯二甲酸副产物，即每年有数千吨4-羟基-1，3苯二甲酸可利用。对 4-羟基-1，3苯二甲酸进行深入研究和开发，可以产生可观的社会效益和经济效益。
[0010] 目前关于水杨酸生产副产物4-羟基_1，3苯二甲酸的研究应用报道非常少。从结构 上看，4-羟基_1，3苯二甲酸比水杨酸在羟基对位上仅多了一个羧基。水杨酸酯类产品一般 以水杨酸和羟基化合物在硫酸等催化剂的存在下酯化而得，或利用酯交换法制得，也可由 水杨酰氯与醇类反应生成。采用相似制备方法，将4-羟基_1，3苯二甲酸与各种脂肪醇或芳 香醇进行酯化反应，可得相应4-羟基_1，3苯二甲酸二酯类衍生物。实验表明，这些4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物大都具有较强的紫外吸收性能，并有一定的香气，值得进一步研 究和开发，有望在化妆品、医药、农药、聚合物材料等诸多领域获得应用。
【发明内容】
[0011] 技术问题:本发明的目的是提供一种4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物的制备方 法和应用。该方法具有制备工艺简短，原料来源丰富低廉的特点。
[0012] 技术方案:本发明的一种4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物的结构如通式（I)所 示：
[0014] 式（I)中：R选自烷基、C3_C12环烷基、取代或未取代C6芳基、取代或未取代C 6杂 芳基或取代或未取代c3-c12杂环烷基;所述的取代基选自：烷基、卤素、硝基、氰基或氨 基;所述杂芳基和杂环烷基中的杂原子选自：N、0或S。
[0015] 通式(I)中，R选自&-C8烷基、取代或未取代C6芳基、苯基&-C 8烷基。
[0016] 通式(I)中，R选自异丙基、异丁基、异戊基、异辛基、苯基、苄基或对-叔丁基苯基。
[0017] 所述的4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物包含以下化合物：
[0018] 4-羟基-1，3苯二甲酸二甲酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二乙酯;4-羟基-1，3苯二甲酸 二丙酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二异丙酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二丁酯;4-羟基-1，3苯二甲酸 二异丁酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二戊酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二异戊酯;4-羟基-1，3苯二甲 酸二己酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二异己酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二庚酯;4-羟基-1，3苯二甲 酸二异庚酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二辛酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二异辛酯;4-羟基-1，3苯二 甲酸二苯酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二苄酯;4-羟基-1，3苯二甲酸对氯苯酯;4-羟基-1，3苯二 甲酸二对叔丁基苯酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二环戊酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二环己酯。
[0019] 该衍生物应用于紫外线吸收剂、抗紫外线稳定剂或人工合成香料的制备;作为中 间体应用于制备医药和农药。
[0020] 所述的4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物的制备方法为：
[0021] 1.以原料醇R0H为溶剂，溶解4-羟基-1，3苯二甲酸，冰浴下滴加 S0C12，反应lh后升 温回流，反应完毕减压蒸干，加入乙酸乙酯，用饱和碳酸氢钠溶液、饱和食盐水洗涤，经干 燥、蒸干得粗品，重结晶后得白色固体目标化合物4-羟基_1，3苯二甲酸二酯类衍生物。 [0022] 2.以原料醇R0H和DMF为溶剂，溶解4-羟基-1，3苯二甲酸，加催化剂NaHS〇4,回流， 反应完毕用乙酸乙酯萃取，饱和碳酸氢钠溶液、饱和食盐水洗涤，经干燥，减压除溶剂，粗品 减压蒸馏除残留的原料醇，得浅黄色液体目标化合物4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物。
[0023] 3.将4-羟基-异酞酸溶解DMF中，冰水浴分批加入氢化钠，搅拌至不再有气体产生， 室温下滴加卤代芳烃或卤代烃RX，反应lh后升温回流至反应结束;反应液冷却后倒入水中， 用乙醚萃取，饱和食盐水洗，经干燥，减压除溶剂得粗品，重结晶后得白色固体目标化合物 4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物。
[0024]其中RX是指上一段的卤代芳烃或卤代烃RX，X为卤素。
[0025] 4.以原料醇R0H为溶剂，加入4-羟基_1，3苯二甲酸二甲酯和甲醇钠，搅拌加热的同 时蒸出生成的甲醇，反应结束后将反应液倒人水中，分层，取下层油状物.用20%醋酸溶液 洗涤.然后用水洗至中性，无水硫酸镁干燥，减压蒸馏得液体目标化合物4-羟基-1，3苯二甲 酸二酯类衍生物。
[0026] 有益效果:本发明公开的物质4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物结构新颖、具有 较强的紫外吸收性能和一定的香气，有望在化妆品、医药、农药、聚合物材料等诸多领域获 得应用。本发明制备工艺简短，原料来源丰富低廉，其中4-羟基_1，3苯二甲酸是水杨酸工业 生产废弃副产物，有较好的经济效益及应用前景。
【具体实施方式】
[0027] 所述的4-羟基_1，3苯二甲酸二酯类衍生物的制备方法为以下方法之一：
[0028]合成通法①以原料醇R0H为溶剂，溶解4-羟基-1，3苯二甲酸，冰浴下滴加 S0C12，反 应lh后升温回流，反应完毕减压蒸干，加入适量乙酸乙酯，用饱和碳酸氢钠溶液、饱和食盐 水洗涤，经干燥、蒸干得粗品，重结晶后得白色固体目标化合物。收率:85~95 %。
[0029]合成通法②以原料醇R0H和DMF为溶剂，溶解4-羟基-1，3苯二甲酸，加催化剂 NaHS〇4，回流，反应完毕用乙酸乙酯萃取，饱和碳酸氢钠溶液、饱和食盐水洗涤，经干燥，减 压除溶剂，粗品用油栗减压蒸馏除残留的原料醇，得浅黄色液体目标化合物，收率：80~ 90% 〇
[0030]合成通法③将4-羟基-1，3苯二甲酸溶解DMF中，冰水浴分批加入氢化钠，搅拌至不 再有气体产生，室温下滴加卤代芳烃或卤代烃RX，反应lh后升温回流至反应结束。反应液冷 却后倒入水中，用乙醚萃取，饱和食盐水洗，经干燥，减压除溶剂得粗品，重结晶后得白色固 体目标化合物，收率:60~70%。其中X为卤素。
[0031] 合成通法④以原料醇R0H为溶剂，加入4-羟基-1，3苯二甲酸二甲酯和甲醇钠，搅拌 加热，反应的同时蒸出生成的甲醇，反应结束后将反应液倒人水中，分层，取下层油状物，用 20%醋酸溶液洗涤，然后用水洗至中性，无水硫酸镁干燥后减压蒸馏得油状液体目标化合 物，收率:80~90 %。
[0032] 本发明还涉及含有前述4-羟基_1，3苯二甲酸二酯类衍生物的紫外吸收剂、人工合 成香料、医药和农药。
[0033] 前述的4-羟基_1，3苯二甲酸二酯类衍生物可被用于制备抗紫外线稳定剂、人工合 成香料、医药和农药中。
[0034]本发明实施实例详细描述了结构通式（I)中各化合物的制备方法，通过实施例进 一步说明本发明，但不能限制本发明的内容：
[0035] 实施例1:4-羟基_1，3苯二甲酸二乙酯的制备
[0036] 往50ml三口烧瓶中加入30ml乙醇，再加入1 · 82g(0 · Olmol )4_羟基-1，3苯二甲酸， 冰浴下滴加1.51111(0.02111〇1，2.388)30(：12，滴加完毕继续反应111后升温回流，11(：追踪至原 料点消失。将反应液浓缩干后，加入适量乙酸乙酯，有机相依次用饱和碳酸氢钠溶液、饱和 食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。减压蒸干滤液，加入l〇ml乙醇将残余物溶解，置于冰箱中过 夜，有白色雪花状固体析出，过滤，滤饼用蒸馏水洗涤，低温烘干样品，得到2.26g产物，收率 95.0%。1^:54~55°C，1H 匪R(CDCl3;Sppm) :1.37-1.62(td，6H，CH3)，4.33-4.40(q，2H， CH2)，4·41-4·48(q，2H，CH2)，6.98-7.01(d，lH，Ar)，8.09-8.12(dd，lH，Ar)，8.55-8.56(d， lH，Ar)，11.29(s，lH，0H)。
[0037] 实施例2:4-羟基_1，3苯二甲酸二丙酯的制备
[0038] 往50ml三口烧瓶中加入30ml正丙醇，再加入1 · 82g(0 · Olmol )4-羟基一1，3苯二甲 酸，冰浴下滴加1.5ml (0.02mol，2.38g)S0Cl2，滴加完毕继续反应lh后升温回流，TLC追踪至 原料点消失。将反应液减压蒸干，加入乙酸乙酯溶解残余物，依次用饱和碳酸氢钠溶液、饱 和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。减压浓缩滤液，置于冰箱中过夜，有白色粉末状固体析出， 过滤，自然晾干，得到2.51g产物，收率94.3%。1^:23~24°C，1H Mffi(CDCl3;Sppm):l.〇l-1.08(td，6H，CH 3)，l.76-1.88(h，4H，CH2)，4.25-4.37(t，4H，CH2)，6.99-7.02(d，lH，Ar)， 8.10-8.13(dd，lH，Ar)，8.57(d，lH，Ar)，11.29(s，lH，0H)。
[0039] 实施例3:4-羟基_1，3苯二甲酸二苄酯的制备
[0040] 将1.82g(0.01mol)4-羟基-1，3苯二甲酸溶解于70ml DMF中，冰浴下分批加入 0 · 48g( 0 · 02mol)氢化钠，搅拌至不再有气体产生，再滴加2 · 4ml (0 · 02mo 1)溴化苄，室温下搅 拌反应lh后升温回流，TLC追踪至原料点消失。反应液冷却后倒入水中，用乙醚萃取，饱和食 盐水洗，无水硫酸钠干燥，减压蒸干滤液，残余物用柱层析分离（乙酸乙酯:石油醚= 5:1)得 2.20g白色固体，产率为60.7%。1^:68~70°C，1H NMR(CDCl3;Sppm):5.36(s，2H，CH2)，5.42 (s，2H，CH2)，7.00-7.03(d，lH，Ar)，7.26-7.45(m，10H，Ph)，8.14-8.18(dd，lH，Ar)，8.65-8.66(d，lH，Ar)，11.23(s，lH，0H)。
[00411 实施例4:4-羟基-1，3苯二甲酸二异辛酯的制备
[0042] 往50ml三口烧瓶中加入 1 · 82g(0 · Olmol )4_羟基-1，3苯二甲酸，0 · 26gNaHS〇4，30ml 异辛醇和5mlDMF，150 °C下搅拌反应，TLC追踪至原料点消失。将反应液用乙酸乙酯萃取，再 依次用饱和碳酸氢钠溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸除乙酸乙酯，残余液 减压蒸馏除过量异辛醇(90~92°(：/170? &)，得3.668浅黄色液体目标化合物。收率:89.5%。 1H NMR(CDCl3;Sppm):5.36(s，2H，CH2)，5.42(s，2H，CH2)，7.00-7.03(d，lH，Ar)，7.26-7.45 (m，10H，Ar))，8·14-8·18(dd，lH，Ar)，8.65-8.66(d，lH，Ar)，11.23(s，lH，0H)。
[0043] 实施例5:4-羟基_1，3苯二甲酸二环己酯的制备
[0044] 往50ml三口烧瓶中加入2 · 10g(0 · Olmol )4-羟基一1，3苯二甲酸二甲酯、20ml环己 醇及0.054g(0.001mol)甲醇钠，磁力搅拌下加热，同时蒸出生成的甲醇，反应结束后将反应 物倒人水中，分层取下层油状物.用20%醋酸溶液洗涤.然后水洗至中性，无水硫酸镁干燥， 残余液减压蒸馏除过量环己醇（75~78°C/170Pa)减压蒸馏得2.98g油状液体目标化合物。 收率:85.5% dH NMR(CDCl3;Sppm) :1.30-1.96(m，20H，CH2)，3.89(s，2H，CH)，7.08-7.09(d， lH，Ar)，7.93-7.94(d，lH，Ar)，8.20(s，lH，Ar)，11.23(s，lH，0H)。
[0045]实施例6:4-羟基-1，3苯二甲酸二苯酯的制备
[0046] 往50ml三口烧瓶中加入30ml二氯甲烷，再加入1.82g (0.0 lmo 1) 4-羟基-1，3苯二甲 酸和1.88g苯酚(0.02mol)，冰浴下滴加1.5ml (0.02mol，2.38g)S0Cl2，滴加完毕继续反应lh 后升温回流，TLC追踪至原料点消失。将反应液减压蒸干，加入乙酸乙酯溶解残余物，依次用 饱和碳酸氢钠溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。减压浓缩滤液，置于冰箱中过夜，有 白色粉末状固体析出，过滤，自然晾干，得到2.87g产物，收率85.3 %。1H NMR(CDC13; δρρπι): 7.13-7·14(d，lH，Ar)，7·32-7.40(m，6H，Ar)，7.48-7.52(dd，4H，Ar)，8.14-8.17(d，2H，Ar)， 11.23(s，lH，0H)〇
[0047] 实施例7:4-羟基-1，3苯二甲酸二对叔丁基苯酯的制备
[0048] 往50ml三口烧瓶中加入30ml DMF，1.82g((K01mol)4-羟基-1，3苯二甲酸， 0.26gNaHS〇4，3.0lg(0.02mo 1)对叔丁基苯酚，搅拌回流反应，TLC追踪至原料点消失。将反 应液用乙酸乙酯萃取，再依次用饱和碳酸氢钠溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减 压蒸除乙酸乙酯，得3.67 8目标化合物。收率:81.9%。1!1匪1?(00(：134??111) :1.28(8，18!1， CH3)，6.96~6.99(m，4H，Ar)，7.16-7.18(d，lH，Ar)，7.40-7.43(m，4H，Ar))，8.15-8.17(dd， lH，Ar)，8.47-8.48(d，lH，Ar)，11.23(s，lH，0H)。
[0049] 实施例8:4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物的紫外吸收性测定
[0050] 以乙醇作为溶剂，配制6个浓度为0.05mg/ml的4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物 溶液，测定其紫外吸收性能，并将所得数据绘制成如下表格。
[0051] 表1目标产物的紫外吸收性能
[0053] 实施例9:4_羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物的香味测试
[0054] 由于4-羟基_1，3苯二甲酸二酯类衍生物与水杨酸酯类香料有相似结构特征，本发 明对已合成的4-羟基_1，3苯二甲酸二酯类衍生物的香味特征进行了初步嗅测。实验方法为 分别在5个茶色杯中加入50ml茶杯中加入20ml蒸馏水或乙醇，一定浓度的4-羟基-1，3苯二 甲酸二酯类衍生物样品和水杨酸苄酯对照品随即加入其中两杯中，用辨香纸分别蘸取容器 内试样与标准样品约1~2cm(两者必须接近等量），用夹子夹在测试架上，然后用嗅觉进行 评香。按评味要求判断测试样品是否有香味。
[0055]本发明初步试验了 7个4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物:4-羟基-1，3苯二甲酸 二甲酯、4-羟基_1，3苯二甲酸二乙酯、4-羟基_1，3苯二甲酸二丙酯、4-羟基_1，3苯二甲酸二 苄酯、4-羟基-1，3苯二甲酸二异辛酯、4-羟基-1，3苯二甲酸二苯酯和4-羟基-1，3苯二甲酸 二环己酯，结果显示这些4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物具有一定的香味。
【主权项】
1. 一种4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物，其特征在于该衍生物的结构如通式（I)所 示：式(I)中：R选自C1-C12烷基、C3-C12环烷基、取代或未取代C 6芳基、取代或未取代C6杂芳基 或取代或未取代C3-C12杂环烷基;所述的取代基选自：C1-C 12烷基、卤素、硝基、氰基或氨基； 所述杂芳基和杂环烷基中的杂原子选自：N、0或S。2. 根据权利要求1所述的4-羟基_1，3苯二甲酸二酯类衍生物，其特征在于:通式（I)中， R选自C1-C8烷基、取代或未取代C6芳基、苯基C1-C 8烷基。3. 根据权利要求1所述的4-羟基_1，3苯二甲酸二酯类衍生物，其特征在于:通式（I)中， R选自异丙基、异丁基、异戊基、异辛基、苯基、苄基或对-叔丁基苯基。4. 根据权利要求1所述的4-羟基_1，3苯二甲酸二酯类衍生物，其特征在于所述的4-羟 基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物包含以下化合物： 4-羟基-1，3苯二甲酸二甲酯；4-羟基-1，3苯二甲酸二乙酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二丙 酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二异丙酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二丁酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二异 丁酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二戊酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二异戊酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二 己酯;4-羟基_1，3苯二甲酸二异己酯;4-羟基_1，3苯二甲酸二庚酯;4-羟基_1，3苯二甲酸二 异庚酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二辛酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二异辛酯;4-羟基-1，3苯二甲酸 二苯酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二苄酯;4-羟基-1，3苯二甲酸对氯苯酯;4-羟基-1，3苯二甲酸 二对叔丁基苯酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二环戊酯;4-羟基-1，3苯二甲酸二环己酯。5. -种如权利要求1、2、3或4所述的4-羟基_1，3苯二甲酸二酯类衍生物的应用，其特征 在于应用于紫外线吸收剂、抗紫外线稳定剂或人工合成香料的制备。6. -种如权利要求1、2、3或4所述的4-羟基_1，3苯二甲酸二酯类衍生物的应用，其特征 在于作为中间体应用于制备医药和农药。7. -种如权利要求1所述的4-羟基_1，3苯二甲酸二酯类衍生物的制备方法，其特征在 于，制备方法为： 以原料醇ROH为溶剂，溶解4-羟基-1，3苯二甲酸，冰浴下滴加 SOCl2，反应Ih后升温回流， 反应完毕减压蒸干，加入乙酸乙酯，用饱和碳酸氢钠溶液、饱和食盐水洗涤，经干燥、蒸干得 粗品，重结晶后得白色固体目标化合物4-羟基_1，3苯二甲酸二酯类衍生物。8. -种如权利要求1所述的4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物的制备方法，其特征在 于，制备方法为： 以原料醇ROH和DMF为溶剂，溶解4-羟基-1，3苯二甲酸，加催化剂NaHSO4，回流，反应完毕 用乙酸乙酯萃取，饱和碳酸氢钠溶液、饱和食盐水洗涤，经干燥，减压除溶剂，粗品减压蒸馏 除残留的原料醇，得浅黄色液体目标化合物4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物。9. 一种如权利要求1所述的4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物的制备方法，其特征在 于，制备方法为： 将4-羟基-异酞酸溶解DMF中，冰水浴分批加入氢化钠，搅拌至不再有气体产生，室温下 滴加卤代芳烃或卤代烃RX，反应Ih后升温回流至反应结束;反应液冷却后倒入水中，用乙醚 萃取，饱和食盐水洗，经干燥，减压除溶剂得粗品，重结晶后得白色固体目标化合物4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物。 其中RX是指上一段的卤代芳烃或卤代烃RX，X为卤素。10. -种如权利要求1所述的4-羟基-1，3苯二甲酸二酯类衍生物的制备方法，其特征在 于，制备方法为： 以原料醇ROH为溶剂，加入4-羟基_1，3苯二甲酸二甲酯和甲醇钠，搅拌加热的同时蒸出 生成的甲醇，反应结束后将反应液倒人水中，分层，取下层油状物.用20%醋酸溶液洗涤.然 后用水洗至中性，无水硫酸镁干燥，减压蒸馏得液体目标化合物4-羟基_1，3苯二甲酸二酯 类衍生物。
【文档编号】C07C69/84GK105884620SQ201610257971
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年4月22日
【发明人】邹志红, 刘仕艳, 孙柏旺
【申请人】东南大学