洗涤剂组合物，洗涤剂组合物的方法和用图

洗涤剂组合物，洗涤剂组合物的方法和用图
【专利摘要】本发明涉及包括表面活性剂的洗涤剂组合物和包括选自下组的至少三种酶的多酶组合物，该组由以下各项组成：蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶和纤维素酶。进一步披露了洗涤剂组合物和方法的用途，其中使用这些组合物。
【专利说明】洗涤剂组合物，洗涤剂组合物的方法和用途
[0001] 序列表的引用
[0002] 本申请包含一个计算机可读形式的序列表。该计算机可读形式通过引用结合在 此。
[0003] 发明领城
[0004] 本发明涉及一种多酶组合物，包括多酶组合物的洗涤剂组合物，多酶组合物的用 途和使用多酶组合物的方法。
[0005] 发明背景
[0006] 家用洗净剂是日常的全球性活动，这意味着数十亿人们使用洗涤剂来清洗他们的 衣服，餐具等等。洗衣通常是通过将织物在洗涤剂溶液中搅拌一段时间，然后在水中漂洗所 述织物来实施的。洗衣可以用手或通过使用在家庭住户中或在工业规模中使用自动洗涤机 来进行。
[0007] 在过去十几年中在清洁过程中的节能方面已经取得了极大的进展，例如，通过降 低洗衣过程中洗涤液的温度。
[0008] 然而，仍需要降低能源消耗的新洗涤过程。
[0009] 发明概述
[0010] 本发明涉及包括选自下组的至少三种酶的多酶组合物，该组由以下各项组成：蛋 白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶和纤维素酶。
[0011] 本发明进一步涉及包括该多酶组合物的洗涤剂组合物。
[0012] 此外，本发明涉及多酶组合物用于减少洗涤弄脏物品的洗涤周期的时间段的用 途，多酶组合物用于维持或改善白度的用途，多酶组合物用于降低污垢再沉积的用途和多 酶组合物用于从纺织品去除或释放皮肤源的身体污垢沉积的组分的用途，例如，通过减少 泛黄。
[0013] 本发明还涉及用于减少洗涤周期的时间段的方法，用于维持或改进白度的方法， 用于减少污垢再沉积的方法，用于从具有皮肤源的身体污垢沉积的纺织品去除或释放皮肤 源的身体污垢沉积的组分的方法。本发明进一步涉及根据本发明方法处理的物品。
[0014] 附图简要说明
[0015] 图1:不同的洗涤次数后，三种配制品对胡萝卜婴儿食品染色(WE5IACBFWKC)的洗涤 性能。
[0016] 图2:不同的洗涤次数后，三种配制品对米淀粉(CS-28)的洗涤性能。
[0017] 图3 :不同的洗涤次数后，并且在20 °C和40 °C下，三种配制品对新鲜香蕉（Equest 013A KC)的洗涤性能。
[0018] 图4:不同的洗涤次数后，在20 °C和40 °C下，三种配制品对四种不同熟知的白度示 踪剂(WFK 10A、WFK 20A、WFK 30A和EMPA 221)的洗涤性能（测量为在460nm反射下四种所使 用的白度示踪剂的总和）的总和。
[0019] 图5: -幅在领口中间处被切成两个相等的片的领口的图。
[0020] 定义
[0021] 不同的改变。可以在一个位置上引入不同的变化时，这些不同的变化由一个逗号 分开，例如"Argl70Tyr，Glu"代表在位置170上的精氨酸被酪氨酸或谷氨酸取代。因此， "Tyrl67Gly，Ala+Argl70Gly，Ala" 表不以下变体：
[0022] "Tyrl67Gly+Argl70Gly"、"Tyrl67Gly+Argl70Ala"、"Tyrl67Ala+Argl70Gly"、和 "Tyrl67Ala+Argl70Ala"。
[0023] 多种改变。包括多种改变的变体由加号（"+" )分开，例如"Argl70Tyr+Glyl95Glu" 或者"R170Y+G195E"代表在位置170和位置195处的精氨酸和甘氨酸分别被酪氨酸和谷氨酸 取代。
[0024] 基准:术语"基准"或"基准洗涤"或"基准洗涤条件"，相对于本发明的方法，在此定 义为用没有酶的洗涤剂组合物(基准洗涤剂组合物)完成洗涤周期，其中该洗涤周期进行持 续120分钟。
[0025] 缺失。对于氨基酸缺失，使用以下命名法:初始氨基酸、位置、'因此，在位置195处 的甘氨酸缺失表示为"Glyl95#或者"G195#。多个缺失由加号（"+"）分开，例如"Glyl95*+ Ser411*"或"G195*+S411*"。
[0026] δ酶性能值:术语"δ酶反射值"或"δΕηζ"或" A Enz"在此定义为在460nm处的反射比 或反射测量值的结果。用一种具有类似颜色的小块布样，优选一种来自重复洗涤的小块布 样作为背景测量该小块布样。在洗涤之前，测量代表每种小块布样类型的小块布样。S酶性 能值是用存在一种酶的洗涤剂洗涤的小块布样的反射值减去用不存在酶的洗涤剂洗涤的 类似小块布样的反射值。
[0027] δ反射值（A Rem):在此将术语"δ反射"或"δ反射值"定义为在某一波长处的反射比 或反射测量值的结果，该波长典型地是460nm。用一种具有类似颜色的布样，优选一种来自 重复洗涤的布样作为背景测量该布样。在洗涤之前，测量代表每种布样类型的布样。S反射 是洗涤的布样的反射值减去未洗涤的布样的反射值。
[0028]洗涤剂组合物:术语"洗涤剂组合物"是指用于从有待清洁的物品（例如纺织品、餐 具和硬表面)去除不希望的化合物的组合物。该洗涤剂组合物可以用于例如清洁纺织品、餐 具以及硬表面，用于家用清洁剂和工业清洁二者。这些术语涵盖选择用于希望的具体类型 的清洁组合物和产品的形式(例如，液体、凝胶、粉末、颗粒、糊状、或喷雾组合物）的任何材 料/化合物，并且包括但不限于洗涤剂组合物(例如，液体和/或固体衣物洗涤剂和精细织物 洗涤剂;硬表面清洁配制品，例如用于玻璃、木材、陶瓷以及金属台面和窗户;地毯清洁剂； 炉灶清洁剂;织物清新剂;织物柔软剂；以及纺织品和衣物预去污剂(pre-spotter)，连同餐 具洗涤剂）。除了包含本发明的双功能化合物之外，该洗涤剂配制品还可以包含一种或多种 另外的酶(例如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶、纤维素酶、内切葡聚糖酶、木葡聚糖酶、果 胶酶、果胶裂解酶、黄原胶酶、过氧化物酶、卤代过氧合酶、过氧化氢酶以及甘露聚糖酶，或 其任何混合物），和/或组分，例如表面活性剂、助洗剂、螯合剂（c h e 1 a t 〇 r)或螯合试剂 (chelating agent)、漂白系统或漂白组分、聚合物、织物调理剂、增泡剂、抑泡剂、染料、香 料、晦暗抑制剂、光学增壳剂、杀细菌剂、杀真菌剂、污垢悬浮剂、防蚀剂、酶抑制剂或稳定 剂、酶激活剂、一种或多种转移酶、水解酶、氧化还原酶、上蓝剂和荧光染料、抗氧化剂以及 增溶剂。
[0029]餐具洗涤:术语"餐具洗涤"是指所有形式的洗涤餐具，例如手动或自动餐具洗涤 (ADW)。洗涤餐具包括但不限于，清洁所有形式的陶器，例如盘子、杯子、玻璃杯、碗，所有形 式的用餐工具，例如匙、刀、叉，以及上菜用具连同陶瓷，塑料，金属，瓷器，玻璃及丙烯酸酯。
[0030] 术语"酶变体"意指在其氨基酸序列中包括与亲本酶的氨基酸序列之间的差异的 酶。这些差异包括与亲本酶相比的取代、缺失和/或插入。
[0031] 硬表面清洁:在此将术语"硬表面清洁"定义为清洁硬表面，其中硬表面可以包括 地板、桌子、墙壁、屋顶等，连同硬物体的表面，例如汽车(汽车洗涤)和餐具(餐具洗涤）。餐 具洗涤包括但不限于，清洁盘子、杯子、玻璃杯、碗、用餐工具(例如匙、刀、叉）、上菜用具、陶 瓷、塑料、金属、瓷器、玻璃及丙烯酸酯。
[0032] 改进的洗涤性能：术语"改进的洗涤性能"在此定义为包括多酶组合物的洗涤剂， 该洗涤剂相对于没有酶的洗涤剂组合物的洗涤性能展示出增加的洗涤性能，例如，通过增 加去污。术语"改进洗涤性能"包括在衣物洗涤并且例如在硬表面清洁如自动化餐具洗涤 (ADW)中的洗涤性能。
[0033] 插入。对于氨基酸插入，使用以下命名法:初始氨基酸、位置、初始氨基酸、插入氨 基酸。因此，在位置195处的甘氨酸之后插入赖氨酸被表示为"Gly 195GlyLys"或"G195GK"。 多个氨基酸的插入被表示为[原始氨基酸、位置、原始氨基酸、插入的氨基酸#1、插入的氨基 酸# 2等]。例如，在位置1 9 5处的甘氨酸之后插入赖氨酸和丙氨酸被表示为 "Glyl95GlyLysAla"或"G195GKA"。
[0034] 在这类情况下，通过将小写字母添加至在所插入的一个或多个氨基酸残基之前的 氨基酸残基的位置编号中来对所插入的一个或多个氨基酸残基进行编号。在以上实例中， 该序列因此将是：
[0036] 洗衣:术语"洗衣"涉及家用洗衣和工业洗衣两者并且意指用包含本发明的清洁或 洗涤剂组合物的溶液处理纺织品的过程。洗衣过程可以例如使用例如家用或工业洗衣机进 行或可以手动进行。
[0037] 如在此使用的，术语"亲本酶"意指一种酶，对该酶进行修饰以产生本发明的酶变 体。亲本酶可以是从自然资源分离的酶，或一种酶，其中已经完成了之前的修饰，同时仍保 持所讨论的酶的特征活性。本发明的亲本果胶酸裂解酶可以是野生型果胶酸裂解酶。
[0038] 多酶组合物:术语"多酶组合物"在此定义意指一种包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、 甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、和纤维素酶的组合物，该组合物在洗衣中具有洗涤效果。在洗 衣中洗涤效果的实例可以例如是已知用于去除某些污物的酶，已知具有抗再沉积效果(也 称为抗灰化)的酶，或在洗衣中去除黄化的酶。
[0039]反射值:术语"反射"或"反射值"在此定义为在某一波长处的反射比或反射测量值 的结果，该波长典型地是460nm〇
[0040]取代。对于氨基酸取代，使用以下命名法:初始氨基酸、位置、取代氨基酸。因此，在 位置226处的苏氨酸被丙氨酸取代表示为"Thr226Ala"或者"T226A"。多个突变由加号（"+"） 分开，例如，"Gly205Arg+Ser41 lPhe"或"G205R+S411F"代表分别在位置205和位置411处甘 氨酸(G)被精氨酸(R)取代，并且丝氨酸(S)被苯丙氨酸(F)取代。
[0041]纺织品:术语"纺织品"意指包括纱线、纱线中间体、纤维、非机织物材料、天然材 料、合成材料、以及任何其他纺织品材料的任何纺织品材料，这些材料制造的织物和由这些 织物制成的产品（例如服装和其他物品）。该纺织品或织物可以处于针织品、机织物、牛仔 布、非机织物、毡、纱线、以及毛巾布的形式。这些纺织品可以是纤维素基的，如天然纤维素， 包括棉布、亚麻/亚麻布、黄麻、芒麻、剑麻或椰壳纤维或者人造纤维素(例如，来源于木衆）， 包括纤维胶/人造丝、醋酸纤维素纤维(三胞）、莱赛尔纤维（lyocell)或其共混物。纺织品或 织物也可以不基于纤维素，如天然聚酰胺，包括羊毛、驼毛、羊绒、马海毛、兔毛和蚕丝或合 成聚合物如尼龙、芳族聚酰胺、聚酯、丙烯酸、聚丙烯和氨纶/弹性纤维（spandex/ elastane)、或其共混物其以及基于纤维素和不基于纤维素的纤维的共混物。共混物的实例 是棉和/或人造丝/纤维胶与一种或几种伴随材料的共混物，该伴随材料例如是羊毛、合成 纤维(例如聚酰胺纤维、丙烯酸纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚氨酯纤维、聚脲纤维、芳族 聚酰胺纤维)和/或含纤维素的纤维(例如人造丝/纤维胶、苎麻、亚麻/亚麻布、黄麻、醋酸纤 维素纤维、莱赛尔纤维）。织物可以是常规的可洗涤衣物，例如玷污的家居衣物。当使用术语 织物或服装时，旨在也包括广义术语纺织品。
[0042]洗涤周期：在此将术语"洗涤周期"定义为一个洗涤操作，其中将纺织品浸泡在洗 液中，将某种机械作用施加至该纺织品，以释放污物，并且协助洗液流进和流出该纺织品， 并且最终去除多余的洗液。在一个或多个洗涤周期后，总体上对该纺织品进行冲洗和干燥。 [0043]洗液:在此将术语"洗液"定义为任选地包含用于洗涤纺织品的多酶组合物的水和 洗涤剂的溶液或混合物。
[0044]洗涤时间：在此将术语"洗涤时间"定义为完整洗涤过程所花费的时间，即一个或 多个洗涤周期和一个或多个冲洗循环在一起的时间。
[0045] 白度:在此将术语"白度"定义为在不同领域并且针对不同顾客具有不同含义的广 义术语。白度的损失可以例如归因于灰化、黄化、或光学增亮剂/调色剂的去除。灰化和黄化 可归因于污垢再沉积、身体污垢、来自例如铁和铜离子或染料转移的着色。白度可以包括来 自以下列表的一个或若干问题:着色剂或染料作用；不完全污物去除（例如身体污垢、皮脂 等）;再沉积(物体的灰化、黄化或其他变色）（去除的污垢与纺织品的其他部分(弄脏的或未 弄脏的)再关联）；在应用过程中纺织品的化学变化;以及颜色的澄清或淡色化。
[0046] 发明详细说明
[0047] 本发明涉及包括至少以下酶的多酶组合物:蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、 果胶酸裂解酶和纤维素酶。本发明进一步涉及包括表面活性剂的洗涤剂组合物和包括至少 以下酶的多酶组合物蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶和纤维素酶。
[0048] 本发明进一步涉及多酶组合物用于减少洗涤弄脏物品的洗涤周期的时间段的用 途，其中该多酶组合物包括至少以下酶:蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解 酶和纤维素酶。
[0049] 本发明进一步涉及多酶组合物用于维持或改善白度的用途，其中该多酶组合物包 括至少以下酶:蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶和纤维素酶。
[0050] 本发明进一步涉及多酶组合物用于减少污垢再沉积的用途，其中该多酶组合物包 括至少以下酶:蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶和纤维素酶。
[0051] 本发明进一步涉及多酶组合物用于从具有皮肤源的身体污垢沉积的纺织品去除 或释放皮肤源的身体污垢沉积的组分的用途，其中该多酶组合物包括至少以下酶:蛋白酶、 淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶和纤维素酶。
[0052] 本发明还涉及用于减少洗涤弄脏物品的洗涤周期的时间段的方法，其中将该物品 暴露于包括多酶组合物的洗涤液，并且完成洗涤周期，其中所述多酶组合物包括至少以下 酶:蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶和纤维素酶。
[0053] 此外，本发明涉及用于维持或改进白度的方法，其中将纺织品暴露于包括多酶组 合物的洗涤液，其中所述多酶组合物包括至少以下酶：蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖 酶、果胶酸裂解酶和纤维素酶。
[0054]本发明进一步涉及用于从具有皮肤源的身体污垢沉积的纺织品去除或释放皮肤 源的身体污垢沉积的组分的方法，其中该多酶组合物包括至少以下酶:蛋白酶、淀粉酶、月旨 肪酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶和纤维素酶。
[0055]在以上描述的用途和方法中，该多酶组合物可以包含在包括表面活性剂的洗涤剂 组合物中。
[0056]本发明进一步涉及根据本发明方法处理的物品。
[0057]本发明的诸位发明人已经发现，通过在洗衣过程中使用多酶组合物，可能减少洗 涤所用时间量。这有利于环境，因为使用更少能量。另一个优点是消费者可以节省洗涤时 间。当然，这在家庭住户中是非常重要的，但在工业洗涤过程中甚至更重要，其中时间是甚 至更加重要的。
[0058] 此外，令人惊讶地发现，尽管减少了洗涤时间，但是通过使用根据本发明的多酶组 合物维持或改进了纺织品的白度。结果已经显示出，当使用多酶组合物时，可能减少配制品 中表面活性剂的量至几乎一半的水平，而同时维持或甚至改进性能。
[0059] 可以减少表面活性剂的量，这样使得表面活性剂的量低于洗涤剂组合物的40%w/ w、低于洗涤剂组合物的35 % w/w、低于洗涤剂组合物的30 % w/w、低于洗涤剂组合物的25 % w/w或低于洗涤剂组合物的20 % w/w。
[0060] 本发明的多酶组合物，包括至少以下酶:蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、果 胶酸裂解酶和纤维素酶。
[0061] 蛋白酶可以是动物、植物或微生物来源的。在本发明的一个实施例中，蛋白酶是化 学修饰或蛋白质工程的。
[0062] 在一个实施例中，蛋白酶是丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶，优选碱性微生物蛋白酶 或胰蛋白酶样蛋白酶。在一个实施例中，该蛋白酶选自下组，该组由以下各项组成:芽胞杆 菌属，例如，枯草杆菌蛋白酶诺和(Novo)、枯草杆菌蛋白酶嘉士伯、枯草杆菌蛋白酶309、枯 草杆菌蛋白酶147、枯草杆菌蛋白酶168、牛源胰蛋白酶、猪源的胰蛋白酶和镰刀菌属蛋白 酶。
[0063]在一个实施例中，该蛋白酶是与SEQ ID NO: 1的氨基酸序列具有至少90%-致性 的碱性蛋白酶、或在以下位置中的一个或多个具有取代的其变体：27、36、57、76、87、97、 101、104、120、123、167、170、194、206、218、222、224、235、和274，优选地，该变体是与SEQID NO: 1的氨基酸序列具有至少90 % -致性的碱性蛋白酶，其具有以下取代:M222S。
[0064]本发明的多酶组合物可进一步包括一种淀粉酶。该淀粉酶是α-淀粉酶或葡糖淀粉 酶，其是细菌或真菌来源的。例如，该淀粉酶可以是从芽胞杆菌属，例如地衣芽孢杆菌获得 的α-淀粉酶。
[0065]在一个实施例中，该淀粉酶是具有SEQ ID N0: 2的α-淀粉酶，或其变体，该变体与 SEQ ID Ν0:2具有至少80%、至少85%或至少90%序列一致性并且在具有SEQ ID Ν0:2的淀 粉酶中具有对应于以下位置的氨基酸的一个氨基酸下游的取代、缺失或插入:R28、R118、 N174;R181、G182、D183、G184、G186、W189、N195、M202、Y298、N299、K302、S303、N306、R310、 N314;R320、H324、E345、Y396、R400、W439、R444、N445、K446、Q449、R458、N471、N484;特别优 选的淀粉酶包括具有D183和G184的缺失并且具有1?1181(、附95?、1?201(及1?4581(的取代的这 样一种变体，以及另外在选自下组的一个或多个位置中具有取代的变体:M9、G149、G182、 G186、M202、T257、Y295、N299、M323、A339和E345，最优选的是另外在所有这些位置中具有取 代的变体;或衍生自源自地衣芽孢杆菌的亲本淀粉酶的变体α-淀粉酶，其包括以下突变：
[0066] A1*+N2*+L3V+M15T+R23K+S29A+A30E+Y31H+A33S+E34D+H35I+M197T
[0067] 在本发明的一个实施例中，多酶组合物进一步包括脂肪酶。该脂肪酶是细菌或真 菌源的。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变酶。实例包括来自嗜热真菌属的脂肪酶，例 如如描述于EP 258068和EP 305216中的来自疏绵状嗜热丝孢菌（早先命名为疏棉状腐质 霉）；来自腐质霉属的角质酶，例如特异腐质霉(W0 96/13580);来自假单胞菌属的菌株的脂 肪酶(这些中的一些现在改名为伯克霍尔氏菌属），例如产碱假单胞菌或类产碱假单胞菌 (EP 218272)、洋葱假单胞菌（EP 331376)、假单胞菌属菌株SD705(W0 95/06720&W0 96/ 27002)、威斯康星假单胞菌(P.wisconsinensis) (W0 96/12012) ;GDSL-型链霉菌属脂肪酶 (W0 10/065455);来自稻瘟病菌的角质酶(W0 10/107560);来自门多萨假单胞菌的角质酶 (US 5,389,536);来自褐色嗜热裂孢菌（Thermobifida fusca)的脂肪酶(W0 11/084412); 嗜热脂肪土芽孢杆菌脂肪酶（W0 11/084417);来自枯草芽孢杆菌的脂肪酶（W0 11/ 084599);以及来自灰色链霉菌(W0 11/150157)和始旋链霉菌（S.pristinaespiralis)的脂 肪酶(W0 12/137147)。
[0068] 其他实例是脂肪酶变体，例如描述于EP 407225、W0 92/05249、W0 94/0154UW0 94/25578、W0 95/14783、W0 95/30744、W0 95/35381、W0 95/22615、W0 96/00292、W0 97/ 04079、W0 97/07202、W0 00/34450、W0 00/60063、W0 01/92502、W0 07/87508以及TO 09/ 109500中的那些。
[0069] 优选的商业化脂肪酶产品包括1^口〇13861￥、1^口611￥、1^口〇161 1￥和1^口〇〇163111￥(诺维 信公司），Lumafast(来自杰能科公司（Genencor))以及Lipomax(来自吉斯特布罗卡德斯公 司（Gist-Brocades))。
[0070] 再其他实例是有时称为酰基转移酶或过水解酶的脂肪酶，例如与南极假丝酵母 (Candida antarctica)脂肪酶A具有同源性的酰基转移酶(W0 10/111143)、来自耻垢分枝 杆菌(Mycobacterium smegmatis)的酰基转移酶(W0 05/56782)、来自CE 7家族的过水解酶 (TO 09/67279)以及耻垢分枝杆菌过水解酶的变体(特别是来自亨斯迈纺织品染化有限公 司（Huntsman Textile Effects Pte Ltd)的商业产品Gentle Power Bleach中所用的S54V 变体）（TO 10/100028)。
[0071] 在本发明的一个实施例中，该脂肪酶是具有如下氨基酸序列的多肽，该氨基酸序 列：
[0072] a.具有与源自柔毛腐质霉菌株DSM 4109的野生型脂肪酶至少90% -致性;与所述 野生型脂肪酶相比，
[0073] b.包括在E1或Q249的15 A内三维结构的表面处电中性或带负电荷的氨基酸被带 正电荷的氨基酸的取代;并且
[0074] c.在C末端包括肽添加;和/或 [0075] d.符合以下限制：
[0076] a.在所述野生型脂肪酶的位置E210中包括负电氨基酸；
[0077] b.在对应于所述野生型脂肪酶的位置90-101的区域中包括带负电荷的氨基酸;并 且
[0078] c.在对应于所述野生型脂肪酶的N94的位置处包括中性或负电氨基酸和/或对应 于所述野生型脂肪酶的位置90-101的区域中具有负或中性净电荷。
[0079] 在一个实施例中，在b)中所提及的取代是在E1或Q249的1〇 A内。在一个实施例 中，所述取代是在E1的15 A(优选地10 A:)内。在一个实施例中，该脂肪酶包括所述取代中 的2-4种，其中优选的是2种取代。在一个实施例中，该取代是在E1的10 A内用R取代电中性 或带负电荷的氨基酸。在一个实施例中，氨基酸33、3224、？2293231、呢33、0234或了244被带 正电的氨基酸，优选地R，取代。
[0080] 在一个实施例中，已经将1-5个氨基酸添加到肽的C末端。
[0081] 在一个实施例中，这些氨基酸由电中性(优选地疏水性)氨基酸组成并且最优选地 是PGL或PG。
[0082] 在本发明的一个实施例中，在C末端所添加的氨基酸由中性(优选地疏水性)氨基 酸和C组成，并且该脂肪酶进一步包括用C取代氨基酸，以便形成具有肽添加的C的二硫桥 键。
[0083] 在一个实施例中，该脂肪酶在所述野生型脂肪酶的位置N94、D96和E99中的至少两 个中包括具有负或不变电荷的氨基酸。
[0084]在一个实施例中，该脂肪酶包括取代G91A、N94D/E/K/R、D96E/I/L/N/S/W、E99N/Q/ K/R/H、N101S、R209P/S或Q249R/K/H。
[0085]在本发明的实施例中，该脂肪酶包括以下各组的取代之一，任选地与Q249R/K/H 和/或K98X组合：
[0086] G91G/A/S/T+N94 (中性或负）+D96D/E/C/Y+E99E/D/C/Y、
[0087] G91G/A/S/T+N94 (中性或负）+D96D/E/C/Y+E99N+N101S、
[0088] G91G/A/S/T+N94R/K/H+D96D/E/C/Y+E99E/D/C/Y、
[0089] G91G/A/S/T+N94 (中性或负）+D96 (中性或负）+E99E/D/C/Y、或
[0090] G91G/A/S/T+N94 (中性或负）+D96D/E/C/Y+E99 (中性或正）。
[0091] 在实施例中，该脂肪酶包括以下各组的取代之一，任选地与R209(中性或负)组合：
[0092] E99R/K/H+Q249R/K/H、
[0093] N94R/K/H+Q249R/K/H、或
[0094] D96(中性或正)+Q249R/K/H。
[0095]在本发明的一个实施例中，多酶组合物的甘露聚糖酶具有与SEQ ID N0: 3至少 80 %、至少85 %或至少90 %-致的序列。
[0096] 在本发明一个实施方案中，多酶组合物包含至少一种果胶酸裂解酶。该果胶酸裂 解酶是一种亲本酶的变体，该亲本酶具有果胶酸裂解酶活性(EC4.2.2.2)并且在选自下组 的一个或多个位置处包括一个改变，该组由以下位置编号组成：5、9、11、26、28、30、31、37、 40、45、46、47、48、49、50、51、52、54、61、64、68、69、70、71、74、75、76、79、86、87、91、99、105、 106、107、111、115、116、118、122、123、134、136、139、140、141、146、148、156、158、170、182、 185、186、189、193、194、196、199、201、202、204、213、215、218、224、228、229、234、235、237、 251、256、257、258、272、277、286、295、298、301、302、303、305、307、308、314、316、323、324、 326、331、332、333、334、335、336、337、338、339、340、341、349、356、357、363、366、378、381、 384、386、387、389、390、391、393和397，其中改变独立地是：
[0097] a.在占用上述位置的氨基酸的下游插入一个氨基酸，
[0098] b.缺失占用上述位置的氨基酸，或者
[0099] c.用不同的氨基酸取代占用上述位置的氨基酸，并且
[0100] 其中各位置对应于具有SEQ ID N0:4的氨基酸序列的果胶酸裂解酶的氨基酸序列 的位置，并且其中该亲本酶是SEQ ID N0:4所示的果胶酸裂解酶或与SEQ ID N0:4的氨基酸 序列具有至少65 % -致性的果胶酸裂解酶。
[0101 ]该变体与亲本酶相比，具有改进的洗涤剂稳定性。
[0102] 在本发明的一个实施例中，该一个或多个改变是一个或多个取代。
[0103] 在本发明的一个实施例中，在果胶酸裂解酶变体中该一个或多个取代选自下组， 该组由以下各项组成：H5R、E9G、N11Y、K26Q、S28T、S30F、S30P、S30T、H31N、N37D、Q40E、L45V、 G46D、K47N、K47R、D48E、D48P、T49P、N50D、N50L、N50Y、N51Y、T52M、K54V、T61A、M64F、D68*、 N69*、L70*、K71*、K71E、G74D、L75A、L75P、N76D、K79A、D86N、K87A、K87E、A91E、K99I、K99N、 K99R、T105A、T105P、L106Q、E107K、A111E、K115A、K115I、K115N、K115Q、N116D、K118A、K118E、 M122E、M122K、M122N、M122Q、V123I、S134L、T136S、K139E、K139F、K139I、K139M、K139N、 K139S、I140V、V141G、V141E、V141L、V141N、Q146F、Q146H、Q146I、Q146V、K148E、K148Q、 N156S、E158N、D170N、Q182D、Q182E、N185H、N186H、N189D、H193Y、I194V、I196V、C199N、 C199S、F201L、N202K、G204R、K213E、K213N、K213T、F215Y、K218E、K218L、K218P、G224S、 A228I、S229T、Y234H、I235V、M237I、F251I、S256C、K257E、K257N、T258I、L286Y、R272C、 R272H、R272Y、V277D、G286A、Y295H、S298N、S301Y、S302A、D303S、A305P、S307R、Y308S、 K314N、S316F、N323M、V324A、D326N、S331P、S331T、A332P、A333E、K334E、T335S、T335R、 I336S、S337C、S337K、S337L、S337R、V338E、V338Y、F339I、S340A、S340K、S340N、S340P、 S340Q、G341S、G349R、Q356H、I357V、N363S、S366N、T378G、T378S、A381D、H384N、K386P、 K386R、S387A、V389I、I390N、I390T、S391N、A393V和K397D，并且其中各位置对应于具有SEQ ID NO: 4的氨基酸序列的果胶酸裂解酶的氨基酸序列的位置。
[0104] 在一个实施例中，该亲本果胶酸裂解酶具有与SEQ ID N0:4的氨基酸序列具有如 下程度一致性的氨基酸序列：至少约70%、优选地至少约80%、更优选地至少约90%、甚至 更优选地至少约95%、并且最优选地至少约97%。
[0105] 在一个实施例中，该亲本果胶酸裂解酶是由一种多核苷酸进行编码，该多核苷酸 在中、更优选地高严格条件下，与SEQ ID N0:3的多核苷酸或其互补链杂交。
[0106] 该改变是通过随机或定点诱变或通过改组一个或多个DNA序列来引入，该DNA序列 编码与SEQ ID NO:4具有至少65%-致性的果胶酸裂解酶。
[0107] 该亲本果胶酸裂解酶可以是野生型果胶酸裂解酶，如芽胞杆菌属果胶酸裂解酶。
[0108] 在一个实施例中，该亲本果胶酸裂解酶是由菌株枯草芽孢杆菌DSM 14218的质粒 中存在的多核苷酸编码的。该亲本果胶酸裂解酶的改变的总数是十三、优选地十二、更优选 地十一、甚至更优选地十、甚至更优选地九、甚至更优选地八、甚至更优选地七、甚至更优选 地六、甚至更优选地五、甚至更优选地四、甚至更优选地三、甚至更优选地二、并且最优选地 〇
[0109] 在本发明的一个实施例中，纤维素酶是由酶分类EC 3.2.1.4所包括的。细菌或真 菌源的纤维素酶可以是化学修饰的或蛋白质工程的。该纤维素酶可以源自芽胞杆菌属、假 单胞菌属、腐质霉、镰孢霉属、梭孢壳菌属或支顶孢属。在本发明的一个实施例中，该纤维素 酶源自特异腐质霉、嗜热毁丝霉、Sporotrichum pulverulentum、尖孢镰刀菌、里氏木霉、太 瑞斯梭孢壳霉、支顶孢属物种、支顶孢属物种CBS 478.94、菜豆壳球孢菌CBS 281.96、 Crinipellis scabella CBS 280.96、Volutella colletotrichoides或奠生奠壳菌ATCC 52644或芽胞杆菌属SP-KSMS237。
[0110] 在本发明的一个实施例中，该纤维素酶是一种展示出内切-β-1，4-葡聚糖酶活性 (EC 3.2.1.4)的酶，其选自以下各项之一：
[0111] a)-种由SEQ ID Ν0:5的位置1至2322的DNA序列编码的多肽；
[0112] b)-种在其中表达DNA序列的条件下通过培养包括SEQ ID Ν0: 5的序列的细胞产 生的多肽;或
[0113] c)一种内切β-1，4-葡聚糖酶，具有与SEQ ID N0:6的位置1至位置773的氨基酸序 列有至少97 % -致性的序列。
[0114] 在一个实施例中，该展现出内切-β-l，4-葡聚糖酶活性(EC 3.2.1.4)的纤维素具 有一种具有内切-β_1，4-葡聚糖酶活性的多肽，该多肽由一种多核苷酸编码，该多核苷酸在 杂交条件(包括5x SSC，在45°C下）和洗涤条件(包括2x SC，在60°C下）下与SEQ ID Ν0:5的 位置1-2322中所示的核苷酸序列杂交。该纤维素酶可以包括与芽胞杆菌属物种，DSM 12648，同源的多肽。在本发明的一个实施例中，该纤维素酶在至少在4-11，优选5.5-10.5的 范围中的pH下是有活性的。
[0115] 在本发明的一个实施例中，在至少中严格条件下，分离的多核苷酸将杂交到SEQ ID N0:5的类似大小区域或其互补序列上。
[0116] 具体而言，在至少中严格条件下，但是优选地在以下详细描述的高严格条件下，多 核苷酸将杂交到一种变性双链DNA探针上，该变性双链DNA探针包括编码酶的催化结构域的 全序列，该序列是SEQ ID N0:5的位置1-2322中所示，抑或杂交到包括具有至少约100个碱 基对长度的SEQ ID N0:5序列的任何探针。用于确定在中、或高严格下在核苷酸探针和同源 DNA或RNA序列之间的杂交的适合的实验条件涉及将包含待杂交的DNA片段或RNA的滤器浸 泡在5x SSC中（氯化钠/柠檬酸钠，萨姆布鲁克(Sambrook)等人，（1989)分子克隆:实验室手 册(Molecular cloning:A laboratory manual)，冷泉港实验室，冷泉港，纽约州）持续 10min，并且将滤器在5x SSC溶液、5x Denhardt'溶液(萨姆布鲁克等人，1989)、0.5%SDS和 100μg/ml变性超声处理的鲑鱼精子DNA(萨姆布鲁克等人，1989)中预杂交，随后在约45°C 下，在包含浓度为1 〇 n g/m 1的随机引发的（范伯格（F e i nb e r g )，A . P .和沃格斯坦 (Vogelstein)，B. (1983)分析生物化学（Anal. Biochem. )132:6-13)、32P-dCTP-标记的（比 活性高于lx l〇9cpm/微克)探针的相同溶液中杂交12小时。然后将该滤器在2x SSC中洗涤 两次持续30分钟，0.5%SDS至少60°C(中严格），仍然更优选地至少65°C (中/高严格），甚至 更优选地至少70°C(高严格），并且甚至更优选地至少75°C (非常高严格）。
[0117] 用X射线胶片检测在这些条件下与寡核苷酸探针杂交的分子。
[0118] 如先前所提及的，本发明的分离的多核苷酸包括DNA和RNA。用于分离DNA和RNA的 方法是本领域熟知的。编码感兴趣基因的DNA和RNA可以在基因库或DNA文库中通过本领域 中已知的方法进行克隆。
[0119]然后通过，例如，杂交或PCR来鉴定并且分离编码具有本发明的内切葡聚糖酶活性 的多肽的多核苷酸。
[0120]本发明进一步提供了来自不同细菌菌株(直系同源或旁系同源）的对应体多肽和 多核苷酸。特别感兴趣的是来自革兰氏阳性嗜碱菌株(包括芽胞杆菌属物种）的内切葡聚糖 酶多肽。
[0121]可以使用由本发明提供的信息和组合物结合传统克隆技术，克隆具有本发明的内 切葡聚糖酶活性的多肽的物种同系物。例如，可以使用从表达蛋白的细胞类型获得染色体 DNA来克隆本发明的DNA序列。适合的DNA来源可以通过用从在此披露的序列设计的探针探 查RNA印迹来鉴别。然后从阳性细胞系的染色体DNA来制备文库。然后可以通过多种方法来 分离编码具有内切葡聚糖酶活性的多肽的本发明的DNA序列，如通过用从本说明书和权利 要求中所披露的序列设计的探针或用基于所披露序列的一组或多组简并探针探查。本发明 的DNA序列还可以使用聚合酶链反应，或PCR(穆利斯(Mullis)，美国专利4,683,202)，使用 从在此披露的序列设计的引物进行克隆。在另外的方法中，可以将DNA文库用来转化或转染 宿主细胞，并且感兴趣的DNA的表达可以用针对从芽孢杆菌属物种，DSM 12648，克隆的内切 葡聚糖酶的抗体(单克隆或多克隆的）进行检测，如在W0 2002/099091的材料和方法和实例 1和2中所描述的进行表达并且纯化，或通过关于具有内切葡聚糖酶活性的多肽的活性测试 来进行检测。
[0122] 编码SEQ ID N0:5中所示的DNA序列和/或本发明的类似DNA序列的部分的内切葡 聚糖酶可以从产生具有内切葡聚糖酶活性的酶的细菌物种(芽胞杆菌属物种的菌株，优选 地菌株DSM12648)、或如在此描述的另一个或相关的生物体来克隆。
[0123] 如何使用本发明的序列来获得其他相关序列：关于编码本发明内切-β-1，4_葡聚 糖酶的多核苷酸序列的在此所披露的序列信息可以用作鉴别其他同源内切葡聚糖酶的工 具。例如，聚合酶链反应(PCR)可以用来扩增编码来自各种微生物来源的，具体而言不同芽 胞杆菌属物种的，其他同源内切葡聚糖酶的序列。
[0124] SEQ ID Ν0:6的位置1至位置773中的氨基酸序列是具有所计算86kDa分子量的成 熟内切葡聚糖酶序列。据信，SEQ ID N0:6的位置1至约340是本内切葡聚糖酶的催化活性的 结构域。还据信，从约340至约540的位置是本内切葡聚糖酶的纤维素结合结构域。剩余序列 (即，从约位置540至位置773)的功能目前是未知的。
[0125] 本发明提供了包括（i)SEQ ID N0:6的位置1至位置773的氨基酸序列、或具有内切 葡聚糖酶活性的其片段的内切葡聚糖酶。
[0126] SEQ ID N0:6的位置1至位置773的的片段是从该氨基酸序列的氨基和/或羧基端 删除了一个或多个氨基酸的多肽。在一个实施例中，本发明提供了包括(ii)SEQ ID N0:6的 位置1至约340的氨基酸序列的内切葡聚糖酶，因此在此考虑了这种单结构域内切葡聚糖酶 还用于在此描述的工业应用中。在另一个实施例中，本发明提供了包括（iii)、SEQ ID NO:6 的位置1至从介于约540和773之间的氨基酸序列的内切葡聚糖酶，因此在此考虑了这种包 括催化活性结构域和纤维素结合域的内切葡聚糖酶还用于在此描述的工业应用中。在优选 的实施例中，此类片段是一种多肽，该多肽由位置1至位置663±50氨基酸，优选地1至663土 25氨基酸构成。
[0127] 在本发明的一个实施例中，在蛋白酶和其他酶之间的比例是5:1、3:1或2:1。
[0128] 在本发明的一个实施例中，该多酶组合物可以包括选自下组的至少一个另外的 酶，该组由以下各项组成:蛋白酶、脂肪酶、角质酶、淀粉酶、碳水化合物分解酶、纤维素酶、 果胶酸裂解酶、果胶酶、甘露聚糖酶、阿拉伯糖酶、半乳聚糖酶、和/或木聚糖酶。
[0129] 在多酶组合物中的每种酶的浓度是在0.01 %w/w-3，0%w/w酶/洗涤剂组合物的范 围内、在0.05%w/w_2.5%w/w酶/洗涤剂组合物的范围内、在0.1 %w/w_2.1 %w/w酶/洗涤剂 组合物的范围内、在0.1%?/\￥-2.2%￥/\￥酶/洗涤剂组合物的范围内、在0.05%￥/\￥-2.1%￥/ w酶/洗涤剂组合物的范围内、在0.05%w/w-2.0%w/w酶/洗涤剂组合物的范围内。在本发明 的一个实施例中，将脂肪酶和纤维素酶以条、均匀的片剂、具有两个或更多个层的片剂、具 有一个或多个室的袋、规则的或压缩的粉末、颗粒、膏、凝胶、或规则的、压缩的或浓缩的液 体的形式作为组合物使用。
[0130] 在一个实施例中，洗涤剂组合物中的酶的浓度如下：
[0131] a.从 0.5%_3,0% 蛋白酶，
[0132] 匕从0.01%_1.5%淀粉酶，
[0133] c.从 0·01%-1·0% 脂肪酶，
[0134] (1.从0.01%-1.0%甘露聚糖酶，
[0135] e ·从0 · 01 % -0 · 9 %果胶酸裂解酶，和 [0136] f ·从〇.〇1%-1.〇%纤维素酶 [0137]计算为洗涤剂组合物的％ w/w酶。
[0138] 在一个实施例中，洗涤剂组合物中的酶的浓度如下：
[0139] a.从 1.5%_2.5% 蛋白酶，
[0140] b.从 0·1%-0·9% 淀粉酶，
[0141] c.从 0·1%-0·8% 脂肪酶，
[0142] d.从0.1 %-0.8 %甘露聚糖酶，
[0143] e.从0.1 % -0.5 %果胶酸裂解酶，和
[0144] f ·从0.1%-0.8%纤维素酶
[0145] 计算为洗涤剂组合物的％ w/w酶。
[0146] 在一个实施例中，洗涤剂组合物中的酶的浓度如下：
[0147] a.2% 蛋白酶，
[0148] b. 0.5 % 淀粉酶，
[0149] c.0.3% 脂肪酶，
[0150] d. 0.3 %甘露聚糖酶，
[0151] e. 0.2 %果胶酸裂解酶，和
[0152] f. 0.3 %纤维素酶
[0153] 计算为洗涤剂组合物的％w/w酶。
[0154] 多酶组合物可以包括颗粒，该颗粒包括一个芯和一个保护性涂层。该涂层可以是 如W0 2011 /134809中所描述的涂层。如果将该多酶组合物用于液体洗涤剂组合物中，可以 将该组合物用描述于W0 2009/118375中的化合物进行稳定化。
[0155] 在本发明的一个实施例中，该多酶组合物包括至少以下酶:蛋白酶、淀粉酶、脂肪 酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶和纤维素酶，并且可以用于减少洗涤弄脏物品的洗涤周期的 时间段。该物品可以是纺织品、餐具或坚硬表面。完成洗涤周期的时间段的减少可能是由于 使用本发明的多酶组合物和同时洗涤液的温度的升高。该洗涤液的温度在5 °C至95 °C的范 围内、或在10°C至80°C的范围内、或在10°C至70°C的范围内、或在10°C至60°C的范围内、或 在10°C至50°C的范围内、或在15°C至40°C的范围内、或在20°C至30°C的范围内。
[0156] 许多污物需要不同种的清洗化学品和过程，以便被去除。这给出了一个难题，因为 通常许多不同种污垢都聚集在同一个洗涤负载上，这还引起了污垢再沉积的问题。相对于 在同一过程在相同时间内清洁许多不同菌株类型，将用于正常洗涤的洗涤剂作为折中方案 进行配制。用该多酶组合物，清洁了广泛范围的污物，并且进一步发现维持或改进了物品的 白度，减少了再沉积并且减少了完成洗涤周期所用的时间段。可以单独或作为洗涤剂组合 物的组分来使用该多酶组合物。该弄脏的物品可以是纺织品、餐具或坚硬表面。与没有该多 酶组合物的洗涤剂组合物相比，关于包括该多酶组合物和减少量的表面活性剂的洗涤剂组 合物的白度和再沉积的性能是相同的或甚至是改进的。
[0157] 在一个实施例中，该多酶组合物包括至少以下酶:蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚 糖酶、果胶酸裂解酶和纤维素酶，并且用于去除或释放皮肤源的身体污垢沉积的组分。
[0158] 在一个实施例中，该多酶组合物包括至少以下酶:蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚 糖酶、果胶酸裂解酶和纤维素酶，并且用于去除泛黄。
[0159] 织物物品（如床用织物、枕头套、衬衫的袖口和领口）的所谓泛黄的主要来源是由 于身体污垢组分的积累和陈化。在此，到皮脂和皮肤残余物的纺织品基质的转移是至关重 要的，参见表面活性剂和洗涤剂杂志(J. Surf.Det .)，（1998)，3:407-418;表面活性剂和洗 涤剂杂志(2001 )，4:35-41;及其中的参考文献。在陈化时，氧化不稳定化合物的积累可以致 使泛黄、非常难以去除的氧化和交联结构。
[0160] 在一个实施例中，该多酶组合物包括至少以下酶:蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚 糖酶、果胶酸裂解酶和纤维素酶，并且用于减少污垢的再沉积。
[0161] 本发明进一步涉及用于洗涤弄脏物品的方法，其中将该物品暴露于洗涤液，并且 完成洗涤周期，其中所述多酶组合物包括至少以下酶：蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖 酶、果胶酸裂解酶和纤维素酶。该方法导致完成本洗涤周期的时间段减短，用于维持或改进 白度，用于减少再沉积，用于从具有皮肤源的身体污垢沉积的纺织品去除或释放皮肤源的 身体污垢沉积的组分或用于减少泛黄。可以单独或作为洗涤剂组合物的组分来使用该多酶 组合物。该弄脏的物品可以是纺织品、餐具或坚硬表面。所释放或去除的污物可以包括血 液、可可奶、胡萝卜婴儿食品和米淀粉。
[0162] 在本发明的一个实施例中，当与基准洗涤比较时，洗涤周期的时间段减少了至少 25%。当与基准洗涤比较时，该时间段可以减少至少30 %、至少35%、至少40%、至少45%、 至少50%、至少55%、至少60%、至少62.5%或至少65%。
[0163] 在一个实施例中，当与基准洗涤相比时，时间段减少至少30分钟、至少35分钟、至 少40分钟、至少45分钟、至少50分钟、至少55分钟、至少60分钟、至少65分钟、至少70分钟、至 少75分钟、至少80分钟、至少85分钟或至少90分钟。
[0164] 该洗涤液的温度在5°C至95°C的范围内、或在10°C至80°C的范围内、或在10°C至70 °(：的范围内、或在10°C至60°C的范围内、或在10°C至50°C的范围内、或在15°C至40°C的范围 内、或在20 °C至30 °C的范围内。
[0165] 在第一个并且任选地第二个和第三个洗涤循环过程中，该洗涤方法包括将该纺织 品暴露于洗涤液。该洗涤液的pH可以在7-10，优选7至9 (如7.5)的范围内。在完成洗涤周期 后，纺织品可以经过一个漂清周期，例如，通过暴露于清洁水或包括调节剂的清洁水。
[0166] 该纺织品可以是在此定义的任何纺织品，或者它可以由棉、棉/聚酯混纺或尼龙制 成。
[0167] 在本发明的一个实施例中，该δ反射值是至少2、至少3或至少4。
[0168] 本发明进一步涉及根据本发明方法处理的物品。
[0169] 洗涤剂组合物
[0170] 在一个实施例中，本发明针对洗涤剂组合物，这些洗涤剂组合物包含结合一种或 多种另外的清洁剂组合物组分的本发明的多酶组合物。另外的组分的选择在普通技术人员 技术内并且包括常规成分，包括以下列出的示例性、非限制性组分。
[0171] 对于纺织品护理，组分的选择可以包括以下考虑:有待清洁的纺织品的类型、污物 的类型和/或程度、进行清洁时的温度以及洗涤剂产品的配制。尽管根据具体的功能性对以 下提及的组分由通用标题进行分类，但是这并不被解释为限制，因为如将被普通技术人员 所理解，一种组分可以包括另外的功能性。
[0172] 下文阐述的组合物组分的非限制性列表适合用于这些组合物中，并且在此的方法 可以合宜地并入本发明的某些实施例中，例如用以辅助或增强清洁性能，用于处理有待清 洁的底物，或用以在与香料、着色剂、染料或类似物一起的情况下修饰该组合物的美感。掺 入任何组合物中的任何此类组分的水平是除了先前引用的用于掺入的任何材料之外的。这 些另外的组分的精确性质及其掺入水平将取决于组合物的物理形式和将在其中使用组合 物的清洁操作的性质。尽管根据具体的功能性对以下提及的组分由通用标题进行分类，但 是这并不被解释为限制，因为如将被普通技术人员所理解，一种组分可以包括另外的功能 性。
[0173] 除非另外表明，以百分比计的量是按该组合物的重量计(wt%)。适合的组分材料 包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、以及酶稳定剂、催 化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸、聚合物分散剂、粘土去除/抗再 沉积剂、增亮剂、泡沫抑制剂、染料、调色染料、香料、香料递送系统、结构弹力剂、织物软化 剂、载体、助水溶物、加工助剂、溶剂和/或颜料。除了以下披露，此类其他组分的适合实例以 及使用水平发现于US 5576282、US 6306812、和US 6326348中，通过引用将这些文献特此结 合。
[0174] 因此，在某些实施例中，本发明不包含以下附属材料的一种或多种:表面活性剂、 皂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、另外的酶、酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、 过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸、聚合物分散剂、粘土去除/抗再沉积剂、增亮剂、泡沫 抑制剂、染料、香料、香料递送系统、结构弹力剂、织物软化剂、载体、助水溶物、加工助剂、溶 剂和/或颜料。然而，当一种或多种组分存在时，这样的一种或多种组分可以是如下文详述 地存在的：
[0175] 另外的酶
[0176] 多酶组合物连同洗涤剂组合物可以包括一种或多种额外的酶，例如蛋白酶、脂肪 酶、角质酶、淀粉酶、糖酶、纤维素酶、果胶酶、甘露聚糖酶、阿拉伯糖酶、半乳聚糖酶、果胶酸 裂解酶、木聚糖酶、氧化酶，例如，漆酶、和/或过氧化物酶。
[0177] -般而言，一种或多种所选酶的特性应与选定的洗涤剂相容（即，最适PH，与其他 酶和非酶成分的相容性，等等），并且该一种或多种酶应以有效量存在。
[0178] 纤维素酶:适合的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白 质工程化的变体。适合的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰孢属、梭 孢壳属、枝顶孢属的纤维素酶，例如，从在US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691，178、US 5,776,757以及WO 89/09259中披露的特异腐质霉、嗜热毁丝霉（Mycel iophthora thermophila)和尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)产生的真菌纤维素酶。
[0179] 特别适合的纤维素酶是具有颜色护理益处的碱性或中性纤维素酶。此类纤维素酶 的实例是描述于EP 0 495 257、EP 0 531 372、W0 96/11262、W0 96/29397、W0 98/08940中 的纤维素酶。其他实例为纤维素酶变体，例如在W0 94/07998、EP 0 531 315、US 5,457， 046、US 5,686,593、US 5,763,254、W0 95/24471、W0 98/12307以及PCT/DK 98/00299中描 述的那些。
[0180] 可商购的纤维素酶包括Celluzyme?、和Carezyme?(诺维信公司（Novozymes A/ S))、Clazinase?、和Puradax HA?(杰能科国际有限公司（Genencor International Inc ·))、以及KAC-500(B)?(花王株式会社（Kao Corporation)) 〇
[0181] 裂解酶:该裂解酶可以是一种果胶酸裂解酶，来源于芽孢杆菌属，特别是地衣芽孢 杆菌或黏琼脂芽孢杆菌(13.383抑(11^6^118)，或一种来源于这些来源中任一种的变体，例 如，正如在US 6124127、W0 99/027083、W0 99/027084、W0 02/006442、W0 02/09274UW0 03/095638中所述的，一种可商购的果胶酸裂解酶是爱派(XPect);派克沃(Pectawash)和派 克威(Pectaway)(诺维信公司）。
[0182] 甘露聚糖酶:该甘露聚糖酶可以是家族5或26的碱性甘露聚糖酶。它可以是一种来 自芽胞杆菌属或腐质霉属的野生型，特别是黏琼脂芽胞杆菌、地衣芽孢杆菌、耐盐嗜碱芽孢 杆菌(B.halodurans)、克劳氏芽孢杆菌(B.clausii)、或特异腐质霉。适合的甘露聚糖酶描 述于W0 99/064619中。一种可商购的甘露聚糖酶是Mannaway(诺维信公司）。
[0183] 蛋白酶:适合的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些。优选微生物来源。包 括化学修饰的或蛋白质工程化的变体。蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶，优选碱 性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。碱性蛋白酶的实例为枯草杆菌蛋白酶，特别是源自 芽孢杆菌属的那些，例如枯草杆菌蛋白酶诺和、枯草杆菌蛋白酶Carl sberg、枯草杆菌蛋白 酶309、枯草杆菌蛋白酶147以及枯草杆菌蛋白酶168 (在W0 89/06279中描述）。胰蛋白酶样 蛋白酶的实例为胰蛋白酶（例如，猪或牛来源的），以及在W0 89/06270和W0 94/25583中描 述的镰孢属蛋白酶。
[0184] 有用的蛋白酶的实例为在TO 92/19729、TO 98/20115、TO 98/20116、以及TO 98/ 34946中描述的变体，尤其是在一个或多个以下位置中具有取代的变体:27、36、57、76、87、 97、101、104、120、123、167、170、194、206、218、222、224、235、以及 274。
[0185] 优选的商业上可得的蛋白酶包括 AlcalaseTM、SavinaseTM、PrimaseTM、Duralase?、 Esperase?、和Kannase?(诺维信公司）、MaxataseTM、MaxacalTM、Maxapem TM、ProperaseTM、 Purafect?、Purafect 0xP?、FN2?、以及FN3?(杰能科国际）。
[0186] 脂肪酶和角质酶:适合的脂肪酶和角质酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学 修饰的或蛋白工程化的突变体酶。实例包括来自嗜热真菌属的脂肪酶，例如如描述于EP 258068和EP 305216中的来自疏绵状嗜热丝孢菌（早先命名为疏棉状腐质霉）；来自腐质霉 属的角质酶，例如特异腐质霉(W0 96/13580);来自假单胞菌属的菌株的脂肪酶(这些中的 一些现在改名为伯克霍尔氏菌属），例如产碱假单胞菌或类产碱假单胞菌(EP 218272)、洋 葱假单胞菌(EP 331376)、假单胞菌属菌株SD705(W0 95/06720&W0 96/27002)、威斯康星假 单胞菌(P.wisconsinensis)(WO 96/12012) ;GDSL-型链霉菌属脂肪酶(W0 10/065455);来 自稻瘟病菌的角质酶(W0 10/107560);来自门多萨假单胞菌的角质酶(US 5,389,536);来 自褐色嗜热裂孢菌(Thermobifida fusca)的脂肪酶(W0 11/084412);嗜热脂肪土芽孢杆菌 脂肪酶(W0 11/084417);来自枯草芽孢杆菌的脂肪酶(W0 11/084599);以及来自灰色链霉 菌(W0 11/150157)和始旋链霉菌（S.pristinaespiralis)的脂肪酶(W0 12/137147)。
[0187] 其他实例是脂肪酶变体，例如描述于EP 407225、W0 92/05249、W0 94/0154UW0 94/25578、W0 95/14783、W0 95/30744、W0 95/35381、W0 95/22615、W0 96/00292、W0 97/ 04079、W0 97/07202、W0 00/34450、W0 00/60063、W0 01/92502、W0 07/87508以及TO 09/ 109500中的那些。
[0188] 优选的商业化脂肪酶产品包括1^口〇13861￥、1^口611￥、1^口〇161 1￥和1^口〇(3163111￥(诺维 信公司），Lumafast(来自杰能科公司（Genencor))以及Lipomax(来自吉斯特布罗卡德斯公 司（Gist-Brocades))。
[0189] 再其他实例是有时称为酰基转移酶或过水解酶的脂肪酶，例如与南极假丝酵母 (Candida antarctica)脂肪酶A具有同源性的酰基转移酶(W0 10/111143)、来自耻垢分枝 杆菌(Mycobacterium smegmatis)的酰基转移酶(W0 05/56782)、来自CE 7家族的过水解酶 (TO 09/67279)以及耻垢分枝杆菌过水解酶的变体(特别是来自亨斯迈纺织品染化有限公 司（Huntsman Textile Effects Pte Ltd)的商业产品Gentle Power Bleach中所用的S54V 变体）（TO 10/100028)。
[0190] 淀粉酶:
[0191] 可以与本发明的XX-起使用的适合的淀粉酶可以是α-淀粉酶或葡糖淀粉酶并且 可以具有细菌或真菌起源。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。淀粉酶包括例如获 得自芽孢杆菌属的α-淀粉酶，例如GB 1，296，839中更详细描述的地衣芽孢杆菌具体株系的 α-淀粉酶。
[0192] 适合的淀粉酶包括具有W0 95/10603中的SEQ ID Ν0: 3的淀粉酶或其与SEQ ID 如：3具有90%序列一致性的变体。优选的变体描述于10 94/02597、10 94/18314、10 97/ 43424以及W0 99/019467的SEQ ID N0:4中，例如在一个或多个以下位置中具有取代的变 体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、178、179、181、188、190、197、201、202、207、208、 209、211、243、264、304、305、391、408以及444。
[0193] 不同的适合的淀粉酶包括具有W0 02/010355中的SEQ ID N0:6的淀粉酶或其与 SEQ ID N0:6具有90%序列一致性的变体。SEQ ID N0:6的优选变体是在位置181和182中具 有缺失并且在位置193中具有取代的那些。
[0194] 其他适合的淀粉酶是包括示于W0 2006/066594的SEQ ID N0:6中的来源于解淀粉 芽孢杆菌的α-淀粉酶的残基1-33和示于W0 2006/066594的SEQ ID N0:4中的地衣芽孢杆菌 α_淀粉酶的残基36-483的杂合α-淀粉酶或其具有90%序列一致性的变体。这一杂合α-淀粉 酶的优选变体是在以下位置中的一个或多个中具有取代、缺失或插入的那些：G48、T49、 G107、H156、A181、N190、M197、I201、A209以及Q264。包括示于TO2006/066594的SEQIDN0: 6中的来源于解淀粉芽孢杆菌的α-淀粉酶的残基1-33和SEQ ID NO:4的残基36-483的杂合 淀粉酶的最优选变体是具有以下取代的那些：
[0195] Μ197Τ；
[0196] H156Y+A181T+N190F+A209V+Q264S;或
[0197] G48A+T491+G107Α+Η156Υ+Α181T+Nl90F+1201F+A209V+Q264S 〇
[0198] 适合的另外的淀粉酶是具有W0 99/019467中的SEQ ID Ν0:6的淀粉酶或其与SEQ ID Ν0:6具有90%序列一致性的变体。SEQ ID Ν0:6的优选变体是在以下位置中的一个或多 个中具有取代、缺失或插入的那些：R181、G182、H183、G184、N195、I206、E212、E216&& K269。特别优选的淀粉酶是在位置R181和G182或位置H183和G184中具有缺失的那些。
[0199] 可以使用的另外的淀粉酶是具有W0 96/023873的SEQ ID N0:1、SEQ ID N0:3、SEQ ID NO:2或SEQ ID NO:7的那些或其与SEQ ID NO:1、SEQ ID NO: 2、SEQ ID NO:3或SEQ ID N〇:7具有90%序列一致性的变体。SEQ ID N0:1、SEQ ID N0:2、SEQ ID N0:3或SEQ ID N0:7 的优选变体是在以下位置中的一个或多个中具有取代、缺失或插入的那些：140、181、182、 183、184、195、206、212、243、260、269、304以及476。更优选的变体是在位置181和182或位置 183和184中具有缺失的那些。SEQ ID NO: 1、SEQ ID N0:2或SEQ ID N0:7的最优选的淀粉酶 变体是在位置183和184中具有缺失并且在位置140、195、206、243、260、304以及476中的一 个或多个中具有取代的那些。
[0200] 可以使用的其他淀粉酶是具有W0 08/153815中的SEQ ID N0:2、W0 01/66712中的 SEQ ID NO: 10的淀粉酶或其与W0 08/153815的SEQ ID NO: 2具有90%序列一致性或与TO 01/66712中的SEQ ID NO: 10具有90%序列一致性的变体。W0 01/66712中的SEQ ID NO: 10 的优选变体是在以下位置中的一个或多个中具有取代、缺失或插入的那些：176、177、178、 179、190、201、207、211 以及 264。
[0201]另外的适合的淀粉酶是具有W0 09/061380中的SEQ ID N0: 2的淀粉酶或其与SEQ ID N0:2具有90%序列一致性的变体。SEQ ID N0:2的优选变体是在以下位置中的一个或多 个中具有C-末端的截短和/或取代、缺失或插入的那些:Q87、Q98、S125、N128、T131、T165、 K178、R180、S181、T182、G183、M201、F202、N225、S243、N272、N282、Y305、R309、D319、Q320、 Q359、K444以及G475。SEQIDN0:2的更优选变体是在一个或多个以下位置中具有取代的那 些：Q87E，R、Q98R、S125A、N128C、T131I、T165I、K178L、T182G、M201L、F202Y、N225E，R、N272E, R、S243Q,A，E，D、Y305R、R309A、Q320R、Q359E、K444E以及 G475K和/或位置 R180 和/或 S181 或 T182和/或G183的缺失。SEQ ID N0:2的最优选的淀粉酶变体是具有以下取代的那些：
[0202] N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K；
[0203] N128C+K178L+T182G+F202Y+Y305R+D319T+G47 5K;
[0204] S125A+N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K;或
[0205] S125A+N128C+T131I+T165I+K178L+T182G+Y305R+G475K，其中这些变体是 C-末端 截短的并且任选地进一步在位置243处包括取代和/或在位置180和/或位置181处包括缺 失。
[0206] 其他适合的淀粉酶是具有W0 01/66712中的SEQ ID N0:12的α-淀粉酶或与SEQ ID NO: 12具有至少90%序列一致性的变体。优选的淀粉酶变体是在W0 01/66712中的SEQ ID 勵：12的以下位置中的一个或多个中具有取代、缺失或插入的那些:1?28，1?118，附74;1?181， G182，D183，G184，G186，W189，N195，M202，Y298，N299，K302，S303，N306，R310，N314;R320， H324，E345，Y396，R400，W439，R444，N445，K446，Q449，R458，N471，N484。特别优选的淀粉酶 包括具有D183和G184的缺失并且具有1?1181(、价95?、1?3201(及1?4581(的取代的变体，以及另外 在选自下组的一个或多个位置中具有取代的变体:M9、G149、G182、G186、M202、T257、Y295、 N299、M323、E345以及A339,最优选的是另外在所有这些位置中具有取代的变体。
[0207] 其他实例是例如描述于W0 2011/098531、W0 2013/001078及W0 2013/001087中的 那些淀粉酶变体。
[0208] 可商购的淀粉酶是〇1^111711￥、161'1]1&111711￥、卩11叫&11171 111、卩111^&111711￥、3七&;[112：71116 Plus?、Natalase?、Liquozyme X和BAN?(来自诺维信公司），以及Rapidase?、Purastar?、 和Powerase(来自杰能科国际有限公司）。
[0209]过氧化物酶/氧化酶:适合的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那 些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属， 例如来自灰盖鬼伞的过氧化物酶，及其变体，如在WO 93/24618、W0 95/10602、以及W0 98/ 15257中描述的那些。
[0210] 可商购的过氧化物酶包括Guardzyme?(诺维信公司）。
[0211] 该一种或多种洗涤剂酶可以通过添加包含一种或多种酶的单独的添加剂，或通过 添加包括所有这些酶的组合添加剂而被包括于洗涤剂组合物中。本发明的洗涤剂添加剂， 即独立添加剂或组合添加剂，可以被配制为，例如，颗粒、液体、浆料等。优选的洗涤剂添加 剂配制品是颗粒，尤其是非尘颗粒;液体，尤其是稳定化的液体;或浆体。
[0212] 非尘颗粒可以例如如在US 4，106,991和4,661，452中所披露而产生，并且可以任 选地通过本领域已知的方法进行涂层。蜡状包衣材料的实例是平均分子量为1000至20000 的聚(环氧乙烷)产品（聚乙二醇，PEG);具有16-50个环氧乙烷单位的乙氧基化壬基酚;具有 15至80个环氧乙烷单位的乙氧基化脂肪族醇，其中醇含有12至20个碳原子；脂肪醇；脂肪 酸；以及脂肪酸的单-和双-和三甘油酯。适用于通过流化床技术应用的成膜包衣材料的实 例在GB 1483591中给出。液体酶制剂可以例如通过根据已确立的方法添加多元醇（如丙二 醇）、糖或糖醇、乳酸或硼酸而稳定化。受保护的酶可以根据EP 238,216中披露的方法制备。 [0213]表面活性剂
[0214]洗涤剂组合物可以包括一种或多种表面活性剂，它们可以是阴离子的和/或阳离 子的和/或非离子的和/或半极性的和/或兼性离子的或其混合物。在一个具体实施例中，洗 涤剂组合物包括一种或多种非离子型表面活性剂和一种或多种阴离子表面活性剂的混合 物。这种或这些表面活性剂典型地以按重量计从约0.1 %至60%的水平存在，例如约1%至 约40%、或约3%至约20%、或约3%至约10%。基于所希望的清洁应用来选择这种或这些表 面活性剂，并且这种或这些表面活性剂包括本领域中已知的任何一种或多种常规表面活性 剂。
[0215] 当包含在其中时，该洗涤剂通常将会含有按重量计约1%至约40%的阴离子表面 活性剂，如约5%至约30%，包括从约5%至约15%，或从约15 %至约20%，或从约20 %至约 25%的阴离子型表面活性剂。阴离子表面活性剂的非限制性实例包括硫酸盐和磺酸盐，具 体地说是直链烷基苯磺酸盐(LAS )、LAS的异构体、支链烷基苯磺酸盐(BABS )、苯基链烷磺酸 盐、α-烯烃磺酸盐(A0S )、烯烃磺酸盐、链烯烃磺酸盐、链烷-2，3-二基双(硫酸盐）、羟基链烷 磺酸盐以及二磺酸盐、烷基硫酸盐(AS)(如十二烷基硫酸钠(SDS))、脂肪醇硫酸盐(FAS)、伯 醇硫酸盐(PAS)、醇醚硫酸盐(AES或AE0S或FES，也被称为醇乙氧基硫酸盐或脂肪醇醚硫酸 盐）、仲链烷磺酸盐(SAS)、石蜡烃磺酸盐(PS)、酯磺酸盐、磺化的脂肪酸甘油酯、α-磺酸基脂 肪酸甲酯(α-SFMe或SES)(包括甲酯磺酸盐(MES))、烷基琥珀酸或烯基琥珀酸、十二烯基/十 四烯基琥珀酸(DTSA)、氨基酸的脂肪酸衍生物、磺酸基琥珀酸或脂肪酸盐(皂）的二酯和单 酯及其组合。
[0216] 当被包括在其中时，该洗涤剂将通常包含按重量计从约1 %至约40 %的阳离子表 面活性剂，例如从约〇 . 5 %至约30 %，特别是从约1 %至约20%、从约3%至约10 %，如从约 3%至约5 %、从约8%至约12%或从约10 %至约12%。阳离子表面活性剂的非限制性实例包 括烷基二甲基乙醇季胺(ADMEAQ)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、二甲基二硬脂酰氯化铵 (DSDMAC)、以及烷基苄基二甲基铵、烷基季铵化合物、烷氧基化季铵(AQA)化合物、酯季铵及 其组合。
[0217] 当被包括在其中时，该洗涤剂将通常包含按重量计从约0.2%至约40 %的非离子 表面活性剂，例如从约0.5 %至约30 %，特别是从约1 %至约20%、从约3 %至约10 %，如从约 3%至约5%、从约8%至约12%或从约10%至约12%。非离子型表面活性剂的非限制性实例 包括醇乙氧基化物(AE或ΑΕ0)、醇丙氧基化物、丙氧基化的脂肪醇(PFA)，烷氧基化的脂肪酸 烷基酯（例如乙氧基化的和/或丙氧基化的脂肪酸烷基酯），烷基酸乙氧基化物(APE)，壬基 酚乙氧基化物(NPE)，烷基多糖苷(APG)，烷氧基化胺，脂肪酸单乙醇酰胺(FAM)，脂肪酸二乙 醇酰胺（FADA)，乙氧基化的脂肪酸单乙醇酰胺（EFAM)，丙氧基化的脂肪酸单乙醇酰胺 (PFAM)，多羟基烷基脂肪酸酰胺，或葡萄糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(葡糖酰胺(GA)，或脂 肪酸葡糖酰胺(FAGA))，连同在SPAN和TWEEN商品名下可获得的产品，及其组合。
[0218]助水溶剂
[0219]助水溶剂是如下化合物，该化合物在水性溶液中溶解疏水化合物(或相反地，在非 极性环境中的极性物质）。一般地，助水溶物具有亲水和疏水两种特征（如由表面活性剂已 知的所谓的两亲性质）；然而，助水溶物的分子结构一般不利于自发性自聚集，参见例如通 过霍奇登（Hodgdon)和卡勒(Kaler)(2007)，胶体&界面科学新见（Current Opinion in Colloid&Interface Science) 12:121-128的综述。助水溶剂并不显示临界浓度，高于该浓 度就会发生如对表面活性剂而言所发现的自聚集以及脂质形成胶束、薄层或其他很好地定 义的中间相。很多助水溶剂反而示出连续型聚集过程，其中聚集体的大小随着浓度增加而 增长。然而，很多助水溶剂改变了包含极性和非极性特征的物质的系统(包括水、油、表面活 性剂、和聚合物的混合物）的相行为、稳定性和胶体特性。经典地从制药、个人护理、食品跨 行业至技术应用使用助水溶剂。助水溶剂在洗涤剂组合物中的使用允许例如更浓的表面活 性剂配制品（如在通过除去水而压缩液体洗涤剂的过程中）而不引起不希望的现象，例如相 分离或高粘度。
[0220] 洗涤剂可以包含按重量计0-10%，例如按重量计0-5%，例如约0.5%至约5%、或 约3 %至约5 %的助水溶剂。可以利用本领域中已知的用于在洗涤剂中使用的任何助水溶 剂。助水溶剂的非限制性实例包括苯磺酸钠、对甲苯磺酸钠(STS)、二甲苯磺酸钠(SXS)、枯 烯磺酸钠 (SCS )、伞花烃磺酸钠、氧化胺、醇和聚乙二醇醚、羟基萘甲酸钠、羟基萘磺酸钠、乙 基己基磺酸钠及其组合。
[0221 ]助洗剂和共助洗剂
[0222] 洗涤剂组合物可以包含按重量计约0-65%，例如约5%至约50%的洗涤剂助洗剂 或共助洗剂或其混合物。在洗涤餐具洗涤剂中，助洗剂的水平典型地是40 %-65 %，特别是 50%-65%。助洗剂和/或共助洗剂可以具体是形成具有Ca和Mg的水溶性复合物的螯合剂。 可以利用本领域中已知的用于在衣物/ADW/硬表面清洁洗涤剂中使用的任何助洗剂和/或 共助洗剂。助洗剂的非限制性实例包括沸石、二磷酸盐(焦磷酸盐）、三磷酸盐例如三磷酸钠 (STP或STPP )、碳酸盐例如碳酸钠、可溶性硅酸盐例如硅酸钠、层状硅酸盐(例如，来自赫斯 特公司(Hoechst)的SKS-6)、乙醇胺例如2-氨基乙-1-醇(MEA)、二乙醇胺(DEA，也称为2,2'_ 亚氨基二乙-1-醇）、三乙醇胺（TEA，也称为2,2'，2"_次氮基三乙-1-醇）、以及羧甲基菊粉 (CMI)、及其组合。
[0223] 该洗涤剂组合物还可以包含按重量计0-50%，例如约5 %至约30 %的洗涤剂共助 洗剂。洗涤剂组合物可以单独地包括一种共助洗剂，或与一种助洗剂，例如沸石助洗剂组 合。共助洗剂的非限制性实例包括聚丙烯酸酯的均聚物或其共聚物，例如聚(丙烯酸）(PAA) 或共聚(丙烯酸/马来酸）（PAA/PMA)。另外的非限制性实例包括柠檬酸盐，螯合剂，例如氨基 羧酸盐、氨基多羧酸盐和膦酸盐，以及烷基-或烯基琥珀酸。另外的具体实例包括2,2'，2"_ 次氨基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、亚氨基二丁二酸 (103)、乙二胺，川'-二丁二酸^003)、甲基甘氨酸二乙酸(]\^^)、谷氨酸，川-二乙酸 (GLDA)、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)、乙二胺四（亚甲基膦酸）（EDTMPA)、二亚乙基三胺 五(亚甲基膦酸）（DTMPA或DTPMPA)、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(EDG)、天冬氨酸-N-单乙酸 (ASMA)、天冬氨酸-N，N-二乙酸（ASDA)、天冬氨酸-N-单丙酸（ASMP)、亚氨基二丁二酸 (iminodisuccinic acid) (IDA)、N-(2_横甲基)-天冬氨酸(SMAS)、N-(2_横乙基)-天冬氨酸 (SEAS)、N-(2-磺甲基)-谷氨酸（SMGL)、N-(2-磺乙基)-谷氨酸（SEGL)、N-甲基亚氨基二乙酸 (MIDA)、α-丙氨酸-N，N-二乙酸(α-ALDA)、丝氨酸-N，N-二乙酸（SEDA)、异丝氨酸-N，N-二乙 酸（ISDA)、苯丙氨酸-N，N-二乙酸(PHDA)、邻氨基苯甲酸-N，N-二乙酸(ANDA)、磺胺酸-N，N-二乙酸(SLDA)、牛磺酸-N，N-二乙酸(TUDA)以及磺甲基-N，N-二乙酸(SMDA)、N-(2-羟乙基)-亚乙基二胺-N，N'，N"_三乙酸盐(HEDTA)、二乙醇甘氨酸（DEG)、二亚乙基三胺五（亚甲基膦 酸）（DTPMP)、氨基三(亚甲基膦酸）（ATMP)、及其组合和盐。其他示例性助洗剂和/或共助洗 剂描述于例如WO 09/102854、US 5977053中
[0224] 漂白系统
[0225]该洗涤剂可以包含按重量计0-30%，例如约1 %至约20%的漂白系统。可以利用本 领域中已知的用于在衣物/ADW/硬表面清洁洗涤剂中使用的任何漂白系统。适合的漂白系 统组分包括漂白催化剂、光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢源如过碳酸钠、过硼酸钠和过氧 化氢一尿素（1:1)、预成型过酸及其混合物。适合的预成型过酸包括但不限于过氧羧酸及 盐、二过氧二羧酸、过亚氨酸（perimidic acid)及盐、过氧单硫酸及盐（例如过硫酸氢钾 (Oxone(R))及其混合物。漂白体系的非限制性例子包括与过酸形成漂白活化剂组合的基于 过氧化物的漂白体系，其可以包含例如无机盐，包括碱金属盐例如过硼酸盐的钠盐(通常为 单或四水合物）、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐。术语漂白活化剂在此意指一种 与过氧化氢反应以经由过水解反应形成过酸的化合物。以此方式形成的过酸构成活化的漂 白剂。有待在此使用的适合漂白活化剂包括属于酯、酰胺、酰亚胺或酸酐类别的那些。适合 的实例是四乙酰基乙二胺（TAED)、4-[(3,5,5_三甲基己酰基）氧基]苯-1-磺酸钠 (IS0N0BS)、4-(十二酰基氧基)苯-1-磺酸盐(L0BS)、4-(癸酰基氧基)苯-1-磺酸盐、4-(癸酰 基氧基）苯甲酸盐(DOBS或D0BA)、4-(壬酰基氧基）苯-1-磺酸盐(NOBS)和/或披露于W0 98/ 17767中的那些。感兴趣的漂白活化剂的具体家族披露于EP 624154中并且在那个家族中特 别优选的是乙酰柠檬酸三乙酯(ATChATC或短链甘油三酸酯(像三醋汀）具有以下优点，它 是环境友好的。此外，乙酰柠檬酸三乙酯和三醋汀在存储时在产品中具有良好的水解稳定 性，并且是有效的漂白活化剂。最后，ATC是多功能的，因为在过水解反应中释放的柠檬酸盐 可以作为助洗剂起作用。可替代地，漂白系统可以包括例如酰胺、酰亚胺或砜型的过氧酸。 漂白系统还可以包括过酸，例如6-(邻苯二甲酰亚胺基)过氧己酸(PAP)。漂白系统还可以包 括漂白催化剂。在一些实施例中，漂白组分可以是选自下组的有机催化剂，该组由以下各项 组成:具有下式的有机催化剂：
[0228] (iii)及其混合物；
[0229] 其中每个R1独立地是含有从9到24个碳的支链烷基或含有从11到24个碳的直链烷 基，优选地每个R 1独立地是含有从9到18个碳的支链烷基或含有从11到18个碳的直链烷基， 更优选地每个R1独立地选自下组，该组由以下各项组成：2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基 壬基、2-己基癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基 以及异十五烷基。其他示例性漂白系统描述于例如W0 2007/087258、W0 2007/087244、TO 2007/087259、EP 1867708(维生素 K)以及W0 2007/087242中。适合的光漂白剂可以例如是 磺化的酞菁锌或酞菁铝。
[0230] 聚合物
[0231 ] 洗涤剂可以包含按重量计0-10 %，例如0.5 % -5 %、2 % -5 %、0.5 % -2 %或0.2 % -1%的聚合物。可以利用本领域中已知的用于在洗涤剂中使用的任何聚合物。聚合物可以作 为如以上提到的共助洗剂起作用，或可以提供抗再沉积、纤维保护、污垢释放、染料转移抑 制、油污清洁和/或防沫特性。一些聚合物可以具有多于一种的以上提到的特性和/或多于 一种的以下提到的基序(motif)。示例性聚合物包括（羧甲基）纤维素（CMC)、聚（乙烯醇） (PVA)、聚（乙烯吡咯烷酮）（PVP)、聚（乙二醇)或聚(环氧乙烷）（PEG)、乙氧基化的聚(亚乙基 亚胺）、羧甲基菊粉(CMI)、和聚羧化物，例如PAA、PAA/PMA、聚-天冬氨酸、和甲基丙烯酸月桂 酯/丙烯酸共聚物、疏水改性CMC(HM-CMC)和硅酮、对苯二甲酸和低聚乙二醇的共聚物、聚 (对苯二甲酸乙二酯）和聚(氧乙烯对苯二甲酸乙二酯）的共聚物(PET-POET)、PVP、聚（乙烯 基咪唑）（PVI)、聚（乙烯吡啶-N-氧化物）（PVP0或PVPN0)以及聚乙烯吡咯烷酮-乙烯基咪唑 (PVPVI)。另外的示例性聚合物包括磺化的聚羧酸酯、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷(ΡΕ0-ΡΡ0) 以及乙氧基硫酸二季铵盐。其他示例性聚合物披露于例如W0 2006/130575中。也考虑了以 上提到的聚合物的盐。
[0232] 织物调色剂
[0233] 本发明的洗涤剂组合物还可以包括织物调色剂，例如染料或色素，当配制在洗涤 剂组合物中时，当所述织物与一种洗涤液接触时织物调色剂可以沉积在织物上，该洗涤液 包括所述洗涤剂组合物，并且因此通过可见光的吸收/反射改变所述织物的色彩。荧光增白 剂发射至少一些可见光。相比之下，因为它们吸收至少一部分可见光光谱，所以织物调色剂 改变表面的色彩。适合的织物调色剂包括染料和染料-粘土辄合物，并且还可以包括色素。 适合的染料包括小分子染料和聚合物染料。适合的小分子染料包括选自下组的小分子染 料，该组由落入颜色索引（Co lour Index)(C. I.)分类的以下染料组成:直接蓝、直接红、直 接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红、或其混合物，例如描述于W0 2005/ 03274、W0 2005/03275、TO 2005/03276和EP 1876226中（将其通过引用而特此结合）。洗涤 剂组合物优选包括从约0.00003wt%至约0.2wt%、从约0.00008wt%至约0.05wt%、或甚至 从约0.0 OOlwt%至约0.04wt%的织物调色剂。该组合物可以包括从0 .OOOlwt%至0.2wt% 的织物调色剂，当该组合物处于单位剂量袋的形式时，这可以是特别优选的。适合的调色剂 还披露于例如W0 2007/087257和W0 2007/087243中。
[0234] 组合物的形式
[0235] 在此描述的组合物被有利地用在例如洗衣应用、硬表面清洁、餐具洗涤应用，连同 化妆品应用（如义齿、牙齿、头发和皮肤）中。本发明的组合物具体是固体或液体清洁和/或 处理组合物。在一方面，本发明涉及一种组合物，其中该组合物的形式选自下组，该组由以 下各项组成：规则的、压缩的或浓缩的液体;凝胶；膏；皂条;规则的或压缩的粉末;粒状固 体;具有两个或更多个层(相同或不同相)的均匀或多层片剂;具有一个或多个室的袋;单个 或多个室单位剂型;或其任何组合。
[0236] 该组合物的形式可以将多个室（例如像可水溶的袋）中或片剂的不同层中的组分 物理地彼此分离。由此可以避免组分之间的负面的存储相互作用。在洗涤溶液中，每个室的 不同溶解曲线还可以引起选择的组分的延迟溶解。
[0237] 袋可以被配置为单个或多个的室。它可以具有适合容持该组合物的任何形式、形 状和材料，例如在与水接触之前，不允许该组合物从袋中释放出来。袋由封装内体积的水溶 性膜制成。可以将所述内体积分为具有袋的室。优选的膜是形成膜或片的聚合材料，优选是 聚合物。优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚丙烯酸酯、和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲 基纤维素、羧甲基纤维素、糊精钠、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糊 精、聚甲基丙烯酸酯，最优选地是聚乙烯醇共聚物以及羟丙基甲基纤维素(HPMC)。优选地， 在膜中的聚合物(例如PVA)的水平是至少约60 %。优选的平均分子量将典型地是约20,000 至约150，000。膜还可以是共混组合物，该共混组合物包括可水解降解并且水可溶的聚合物 共混物，例如聚乳酸和聚乙烯醇（已知在贸易参考M8630下，如由美国印第安纳州的MonoSol LLC公司销售)加增塑剂，像甘油、乙二醇、丙二醇、山梨醇及其混合物。这些袋可以包括固体 衣物清洁组合物或部分组分和/或液体清洁组合物或由水溶性膜分开的部分组分。用于液 体组分的室在组成上可以与包括固体的室不同（US 2009/0011970 A1)。
[0238] 水溶性膜-本发明的组合物还可以被包封于水溶性膜之内。优选地，优选的膜材料 是聚合物材料。膜材料可以是例如通过聚合物材料的铸造、吹塑、挤出或吹胀挤塑来获得， 如本领域中已知的。适合用于用作袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物是选自：聚乙 烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素 酰胺、聚乙烯乙酸酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共 聚物、多糖(包括淀粉和明胶）、天然胶(例如黄原胶和卡拉胶(carragum))。更优选的聚合物 选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸脂共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维 素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙 烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、及其组合。优选地，聚合物在袋材料(例 如，PVA聚合物）中的水平是至少60wt %。聚合物可以具有任何重均分子量，优选是从约 1 · 000至1 · 000 · 000、从约10 · 000至300 · 000、从约20 · 000至150 · 000。聚合物的混合物还可以 用作袋材料。
[0239] 天然地，不同的膜材料和/或不同厚度的膜可以用于制作本发明的室。在选择不同 的膜中的益处是所得的室可以展现不同溶解度或释放特征。
[0240] 优选的膜材料是在MonoSol商标名称M8630、M8900、H8779下已知的PVA膜，以及描 述于US 6166117和US 6787512中的那些，以及具有相应溶解度和变形特征的PVA膜。
[0241] 在此的膜材料还可以包括一种或多种添加剂成分。例如，可以有益的是添加增塑 剂，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨醇及其混合物。其他添加剂包括有待被递送 至洗涤用水的功能性洗涤剂添加剂，例如有机聚合物分散剂等。
[0242] 洗涤剂产品的配制品
[0243] 本发明的洗涤剂组合物可以处于任何常规形式，例如条、均匀的片剂、具有两个或 更多个层的片剂、具有一个或多个室的袋、规则的或压缩的粉末、颗粒、膏、凝胶、或规则的、 压缩的或浓缩的液体。
[0244] 袋可以被配置为单个或多个的室。它可以具有适合容持该组合物的任何形式、形 状和材料，例如在与水接触之前，不允许该组合物从袋中释放出来。袋由封装内体积的水溶 性膜制成。可以将所述内体积分为具有袋的室。优选的膜是形成膜或片的聚合材料，优选是 聚合物。优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚丙烯酸酯、和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲 基纤维素、羧甲基纤维素、糊精钠、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糊 精、聚甲基丙烯酸酯，最优选地是聚乙烯醇共聚物以及羟丙基甲基纤维素(HPMC)。优选地， 在膜中的聚合物(例如PVA)的水平是至少约60 %。优选的平均分子量将典型地是约20,000 至约150，000。膜还可以是共混组合物，该共混组合物包括可水解降解并且水可溶的聚合物 共混物，例如聚乳酸和聚乙烯醇（已知在贸易参考M8630下，如由美国印第安纳州的MonoSol LLC公司销售)加增塑剂，像甘油、乙二醇、丙二醇、山梨醇及其混合物。这些袋可以包括固体 衣物清洁组合物或部分组分和/或液体清洁组合物或由水溶性膜分开的部分组分。用于液 体组分的室在组成上可以与包括固体的室不同。参考文献：（US 2009/0011970A1)。
[0245] 可以由水可溶的袋中或片剂的不同层中的室来将洗涤剂成分物理地彼此分开。由 此可以避免组分之间的负面的存储相互作用。在洗涤溶液中，每个室的不同溶解曲线还可 以引起选择的组分的延迟溶解。
[0246] 非单位剂量的液体或凝胶洗涤剂可以是水性的，典型地包含按重量计至少20%并 且高达95%的水，例如高达约70 %的水、高达约65%的水、高达约55%的水、高达约45%的 水、高达约35%的水。包括但不限于链烷醇、胺、二醇、醚以及多元醇的其他类型的液体可以 被包括在水性液体或凝胶中。水性液体或凝胶洗涤剂可以包含从〇 % -30 %的有机溶剂。
[0247] 液体或凝胶洗涤剂可以是非水性的。
[0248] 洗衣皂条
[0249] 本发明的多酶组合物可以被添加至洗衣皂条中并且用于手洗洗衣、织物和/或纺 织品。术语洗衣皂条包括洗衣条、皂条、组合条(combo bar)、合成洗涤剂条以及洗涤剂条。 条的类型通常区别在于它们包含的表面活性剂的类型，并且术语洗衣皂条包括含有来自脂 肪酸的皂和/或合成皂的那些。洗衣皂条具有在室温下为固体而非液体、凝胶或粉末的物理 形式。术语固体被定义为不随着时间显著变化的物理形式，即如果将固体物体(例如洗衣皂 条)放置于容器内部，该固体物体不发生改变来填充它被放置于其中的容器。条典型地是处 于条形的固体但是可以处于其他固体形状，例如圆形或卵形。
[0250] 洗衣皂条可以包含一种或多种另外的酶，蛋白酶抑制剂例如肽醛类(或次硫酸盐 加合物或半缩醛加合物），硼酸，硼酸盐，硼砂和/或苯基硼酸衍生物例如4-甲酰苯基硼酸， 一种或多种肥皂或合成表面活性剂，多元醇例如甘油，pH控制化合物例如脂肪酸、柠檬酸、 乙酸和/或甲酸，和/或一价阳离子和有机阴离子的盐，其中该一价阳离子可以是例如Na+、K+ 或nh 4+并且该有机阴离子可以是例如甲酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐或乳酸盐，这样使得一价阳 离子和有机阴离子的盐可以是例如甲酸钠。
[0251] 洗衣皂条还可以包含络合剂像EDTA和HEDP，香料和/或不同类型的填充剂，表面活 性剂例如阴离子型合成表面活性剂，助洗剂，聚合的污垢释放剂，洗涤剂螯合剂，稳定剂，填 充剂，染料，着色剂，染料转移抑制剂，烷氧基化的聚碳酸酯，抑泡剂，结构剂，粘合剂，浸出 剂，漂白活化剂，粘土去污剂，抗再沉积剂，聚合分散剂，增白剂，织物柔软剂，香料和/或本 领域已知的其他化合物。
[0252] 洗衣皂条可以在常规的洗衣皂条制造设备中进行加工，例如但不限制于:混合器、 压条机例如双级真空压条机、挤出机、切割机、标识压模机(logo-stamper)、冷却隧道以及 包装机。本发明不局限于通过任何单一方法制备洗衣皂条。可以在过程的不同阶段向肥皂 中添加本发明的预混料。例如，可以制备包含肥皂、该多酶组合物、任选地一种或多种另外 的酶、蛋白酶抑制剂以及一价阳离子和有机阴离子的盐的预混料并且然后将该混合物压 条。可以同时添加作为例如处于液态的蛋白酶抑制剂的多酶组合物以及任选的另外的酶。 除了混合步骤和压条步骤以外，该工艺还可以进一步包括研磨、挤出、切割、压模、冷却和/ 或包装的步骤。
[0253] 颗粒洗涤剂配制品
[0254] 如描述于TO 09/092699、EP 1705241、EP 1382668、W0 07/001262、US 6472364、W0 04/074419或WO 09/102854中的，可以配制颗粒洗涤剂。其他有用的洗涤剂配制品描述于TO 09/124162、W0 09/124163、W0 09/117340、W0 09/117341、W0 09/117342、W0 09/072069、W0 09/063355、TO 09/132870、TO 09/121757、TO 09/112296、TO 09/112298、TO 09/103822、W0 09/087033、W0 09/050026、W0 09/047125、W0 09/047126、W0 09/047127、W0 09/047128、W0 09/021784、W0 09/010375、W0 09/000605、W0 09/122125、W0 09/095645、W0 09/040544、W0 09/040545、W0 09/024780、W0 09/004295、W0 09/004294、W0 09/121725、W0 09/115391、W0 09/115392、TO 09/074398、TO 09/074403、TO 09/068501、TO 09/065770、TO 09/021813、W0 09/030632^W0 09/01595UW0 2011025615 ^WO 2011016958^W0 2011005803 ^WO 2011005623^W0 2011005730^WO 2011005844^W0 2011005904^WO 2011005630^WO 2011005830^W0 2011005912^WO 2011005905^WO 2011005910^WO 2011005813^WO 2010135238、W0 2010120863、W0 2010108002、W0 2010111365、W0 2010108000、W0 2010107635、W0 2010090915、W0 2010033976、W0 2010033746、W0 2010033747、W0 2010033897、W0 2010033979、W0 2010030540、W0 2010030541、W0 2010030539、W0 2010024467、W0 2010024469、W0 2010024470、W0 2010025161、W0 2010014395、W0 2010044905、W0 2010145887、W0 2010142503、W0 2010122051、W0 2010102861、W0 2010099997、W0 2010084039、W0 2010076292、W0 2010069742、W0 2010069718、W0 2010069957、W0 2010057784、W0 2010054986、W0 2010018043、W0 2010003783、W0 2010003792、W0 2011023716、W0 2010142539、W0 2010118959、W0 2010115813、W0 2010105942、W0 2010105961、W0 2010105962、W0 2010094356、W0 2010084203、W0 2010078979^W0 2010072456^WO 2010069905^WO 2010076165^W0 2010072603^WO 2010066486^W0 201006663UW0 2010066632^WO 2010063689^WO 201006082UW0 2010049187、W0 2010031607、W0 2010000636中。
[0255] 制造组合物的方法
[0256] 本发明的组合物可以被配制为任何适合的形式，并且可通过由配制者所选择的任 何方法来制备，这些方法的非限制性实例描述于
【申请人】的实例中以及US 4990280 ;US 20030087791 A1；US 20030087790 A1；US 20050003983A1；US 20040048764 A1；US 4762636；US 6291412；US 20050227891 A1；EP 1070115 A2；US 5879584；US 5691297；US 5574005;US 5569645;US 5565422;US 5516448;US 5489392;US 5486303中，将所有文献通 过引用结合于此。本发明的组合物或根据本发明制备的组合物包括清洁和/或处理组合物， 包括但不限于用于在织物和家居护理领域中处理织物、硬表面和任何其他表面的组合物， 包括：空气护理(包括空气清新剂和气味递送系统）、汽车护理、洗碗、织物调节（包括软化 和/或清新）、洗衣去垢、洗衣和漂洗添加剂和/或护理、硬表面清洁和/或处理(包括地板和 马桶清洁剂）、颗粒或粉末形式通用型或"重负荷"洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂;液体、胶或膏 形式通用型洗涤剂，尤其是所谓的重负荷液体类型;液体精细-织物洗涤剂;手工洗碗剂或 轻负荷洗碗剂，尤其是高起泡类型的那些;机器洗碗剂，包括用于供家庭和公共机构使用的 不同的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型:汽车或地毯香波，浴室清洁剂(包括马桶清洁剂）； 以及清洁辅助剂，例如漂白添加剂以及"去污棒(stain-stick)"或预处理类型、装载基质的 组合物(例如添加干燥剂的片层）。优选的是用于清洁和/或处理纺织品和/或硬表面(最优 选为纺织品）的组合物和方法。组合物优选地是在洗涤过程的预处理步骤中或主要洗涤步 骤中（最优选用于纺织品洗涤步骤)使用的组合物。
[0257] 如在此使用的，术语"织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物"是清洁和处理组 合物的子集，除非另外指出，该子集包括颗粒或粉末形式通用型或"重负荷"洗涤剂，尤其是 清洁洗涤剂;液体、胶或膏形式通用型洗涤剂，尤其是所谓的重负荷液体类型;液体精细织 物洗涤剂;手工洗碗剂或轻负荷洗碗剂，尤其是高起泡类型的那些;机器洗碗剂，包括用于 供家庭和公共机构使用的不同的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型;液体清洁和消毒剂，汽 车或地毯香波，浴室清洁剂(包括马桶清洁剂）；织物调节组合物(包括软化和/或清新），可 以处于液体、固体和/或干燥剂片层形式;连同清洁辅助剂，例如漂白添加剂和"去污棒"或 预处理类型、装载基质的组合物（例如添加干燥剂的片层）。所有的可应用的此类组合物可 以是处于标准的、浓缩的或甚至高度浓缩的形式，甚至到此类组合物可以在某些方面呈非 水性的程度。
[0258] 使用方法
[0259] 本发明包括在织物和/或家居护理领域中用于清洁任何表面(包括处理纺织品或 硬表面或其他表面)的方法。在本发明的一个方面，该方法包括在洗涤过程的预处理步骤或 主要洗涤步骤(最优选用于在纺织品洗涤步骤中使用或可替代地用于在餐具洗涤(包括手 动以及自动/机械餐具洗涤两者）中使用）中接触有待处理的表面的步骤。在本发明的一个 实施例中，将多酶组合物和其他组分顺序地添加到用于清洁和/或处理表面的方法中。可替 代地，同时地添加多酶组合物和其他组分。
[0260] 如在此使用的，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。洗涤可以用泡沫组合物进行 (如在W0 08/101958中所述），和/或通过施加交变压力(压力/真空)作为擦洗和机械搅拌的 附加方法或替代方式来进行。对此类表面或织物进行干燥可以通过在家庭或工业环境中采 用的通用手段的任一种来完成。本发明的清洁组合物理想地适用于在洗衣以及餐具洗涤应 用中使用。因此，本发明包括用于清洁物体(包括但不限于织物、餐具、刀具以及厨具）的方 法。该方法包括使有待清洁的物体与所述清洁组合物接触的步骤，该清洁组合物包括申请 人的清洁组合物、清洁添加剂或其混合物中的至少一个实施例。织物可以包括能够在常规 消费者或公共机构使用条件下被洗涤的大多数任何织物。该溶液可以具有从8至10.5的pH。 可以在溶液中以从500ppm至15.000ppm的浓度使用组合物。水温范围典型地是从5°C至90 °C。水与织物之比典型地是从1:1至30:1。
[0261] 在洗涤剂中的用途
[0262] 可以将本发明的多肽添加至洗涤剂组合物中并且因此变成洗涤剂组合物的组分。
[0263] 本发明的洗涤剂组合物可以配制为(例如)手洗或机洗洗衣洗涤剂组合物，包括适 用于预处理有污迹的织物的洗衣添加剂组合物，和漂洗添加的织物软化剂组合物，或配制 为用于一般家用硬表面清洁操作的洗涤剂组合物，或配制用于手洗或机洗餐具洗涤操作。
[0264] 在一个具体方面，本发明提供了一种洗涤剂添加剂，包含如在此描述的本发明的 一种多肽。
[0265] 单位剂量
[0266] 在一个方面中，本发明的自动餐具洗涤剂组合物处于单位剂型。处于单位剂型的 自动餐具洗涤剂产品包括片、胶囊、小袋(sachet)、袋(pouch)、等。在一个方面中，在此使用 的是用水溶性膜包裹的片以及水溶性袋。本发明的组合物的重量是从约10克至约25克，从 约12克至约24克或甚至从14克至22克。这些重量对于适合自动餐具洗涤剂产品分配器来说 是极其方便的。在具有水溶性材料包封该自动餐具洗涤剂组合物的单位剂量产品的情况 下，这种水溶性材料不被认为是该组合物的一部分。在一个方面中，该单位剂型是水溶性袋 (即，水溶性膜包封一种自动餐具洗涤剂组合物），在一个方面中，该单位剂型是具有形成多 个隔室的多个膜的多隔室袋。这种构型有助于该组合物的柔性和优化。它允许不同成分的 分离和控释。在一个方面中，一个隔室包含一种处于固态的自动餐具洗涤剂组合物并且另 一个隔室包含一种处于液态的自动餐具洗涤剂组合物。
[0267] 在一个方面中，多隔室袋体现为两个不同的隔室可以包含两种不同的清洁剂。在 一个方面中，这两个隔室的膜具有不同的溶解特性曲线，这允许相同或不同试剂在不同时 间的释放。例如，可以在洗涤工艺的早期递送来自一个隔室(第一隔室）的试剂以帮助去污 并且在比来自该第一隔室的试剂晚至少两分钟、或甚至至少五分钟时递送来自另一个隔室 (第二隔室）的第二试剂。
[0268] 在一个方面中，披露了一种多隔室袋，该多隔室袋包括两个叠加在另一个隔室上 的并排的隔室，其中至少两个不同的隔室包含两种不同的自动餐具洗涤剂组合物。
[0269] 根据本发明的另一个方面，提供了用于自动定量装置中的自动餐具洗涤剂定量元 件，该定量元件包括根据以上权利要求中任一项所述的自动餐具洗涤剂组合物。"自动定量 装置"在此意指一种置于洗碗机中的一种装置，该装置持有待在不同洗涤中递送的多种剂 量。使用者无需改变每次洗涤的洗涤剂，该自动定量装置自动递送它们。每次洗涤可以使用 单个或多个剂量。
[0270] 由形成多个隔室的多个水溶性包封材料形成一个多隔室包，这些隔室之一将包含 本发明的自动餐具洗涤剂组合物，另一个隔室可以包含一种液体组合物，该液体组合物可 以是水性的（即包括该液体组合物按重量计多于10%的水)并且该隔室可以由温水可溶性 材料制成。在一些实施例中，包括本发明自动餐具洗涤剂组合物的室是由冷水可溶性物质 制成。它允许不同成分的分离和控释。在其他实施例中，所有的隔室都由温水可溶性材料制 成。
[0271]适合的包包括至少两个叠加（即放置在上面)在另一个隔室上的并排隔室，尤其适 合的是袋。这种处置有助于包的紧密度、稳健性以及强度，另外，它使得所需的水溶性材料 的量最小。它仅需要三块材料来形成三个隔室。包的稳健性还允许使用非常薄的膜而不损 害包的物理完整性。包的使用也非常简单，因为这些隔室不需要被折叠以在具有固定几何 结构的机械分配器中使用。包的至少两个隔室包含两种不同的自动餐具洗涤剂组合物。在 此"不同的组合物"意指在至少一种成分上存在不同的自动餐具洗涤剂组合物。
[0272] 在一个方面中，至少一个隔室包含一种固体自动餐具洗涤剂组合物并且另一个隔 室包含一种水性液体自动餐具洗涤剂组合物，这些组合物典型地处于从约20:1至约1:20、 从约18:1至约2:1或从约15:1至约5:1的固体与液体的重量比。这种包是非常通用的，因为 它可以容纳具有广谱的固体:液体比例的值的组合物。袋具有高的固体:液体比例，因为许 多的洗涤剂成分特别适合以固体形式使用，在一个方面中以粉末形式。在此所定义的固体： 液体比例是指包中的所有固体组合物的重量与所有液体组合物的重量之间的关系。
[0273] 适合的固体:液体重量比是从约2:1至约18:1，或从约5:1至约15:1。在其中洗涤剂 的大部分的成分处于液态的情况下，这些重量比是适合的。
[0274] 在一个方面中，这两个并排的隔室包含可以是相同或不同的液体自动餐具洗涤剂 组合物并且另一个隔室包含一种固体自动餐具洗涤剂组合物，例如处于粉末形式，在一个 方面中，处于致密的粉末形式。固体组合物有助于包的强度和稳健性。
[0275] 对于分配器的原因而言，尤其是在自动洗碗机中，在此的单位剂型产品具有正方 形或矩形底部以及从约1至约5cm，或从约1至约4cm的高度。在一个方面中，固体组合物的重 量为从约5至约20克，或从约10至约15克，并且液体组合物的重量是从约0.5至约4克，或从 约0.8至约3克。在一个方面中，在相同条件下，形成不同隔室的至少两种膜具有不同的溶解 度。这使得它们部份或完全包封的组合物能够在不同时间释放。
[0276] 可以通过修饰膜的厚度和/或膜材料的溶解度来实现多隔室袋的成分的控释。如 描述于W0 2002/102955中，可以通过例如膜交联来延迟膜材料的溶解度。设计用于漂洗释 放的其他水溶性膜描述于1^ 4,765,916和1^ 4,972,017中。膜的蜡状涂层可以帮助漂洗释 放(参见US 5,453,216)。？田空释手段描述于1^ 5,453,216中，特别是具有选择性乙酰化度 的氨基乙酰化多糖。
[0277] 通过具有不同隔室的多隔室袋而获得延迟释放的其他手段传授于US 6,727,215 中，其中这些隔室由具有不同溶解度的膜制成。
[0278] 用途
[0279] 本发明还针对本发明的酶或其组合物在居家洗衣和工业洗衣中的使用方法。本发 明是针对还针对本发明的酶或其组合物在硬表面清洁如地板、桌、墙等等清洁中的用途。本 发明是针对还针对本发明的酶或其组合物在碟，杯，玻璃杯，碗和刀具清洁中的用途。
[0280] 在洗涤剂中的用途。可以将本发明的多肽添加至洗涤剂组合物中并且因此变成洗 涤剂组合物的组分。
[0281] 本发明的洗涤剂组合物可以配制为(例如)手洗或机洗洗衣洗涤剂组合物，包括适 用于预处理有污迹的织物的洗衣添加剂组合物，和漂洗添加的织物软化剂组合物，或配制 为用于一般家用硬表面清洁操作的洗涤剂组合物，或配制用于手洗或机洗餐具洗涤操作。
[0282] 在一个具体方面，本发明提供了一种洗涤剂添加剂，包含如在此描述的本发明的 一种多肽。
[0283] 在下面各段中对本发明进行了进一步的概述：
[0284] 1.多酶组合物，包括至少以下酶:蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂 解酶和纤维素酶。
[0285] 2.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该蛋白酶是动物、植物或微生物来 源的。
[0286] 3.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该蛋白酶是化学修饰的或蛋白质工 程的。
[0287] 4.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中蛋白酶是丝氨酸蛋白酶或金属蛋白 酶，优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。
[0288] 5.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该蛋白酶选自下组，该组由以下各 项组成:芽胞杆菌属，例如，枯草杆菌蛋白酶诺和、枯草杆菌蛋白酶嘉士伯、枯草杆菌蛋白酶 309、枯草杆菌蛋白酶147、枯草杆菌蛋白酶168、牛源胰蛋白酶、猪源的胰蛋白酶和镰刀菌属 蛋白酶。
[0289] 6.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该蛋白酶是与SEQ ID NO: 1的氨基 酸序列具有至少90%-致性的碱性蛋白酶、或在以下位置中的一个或多个具有取代的其变 体：27、36、57、76、87、97、101、104、120、123、167、170、194、206、218、222、224、235、和274，优 选地，该变体是与SEQ ID NO: 1的氨基酸序列具有至少90%-致性的碱性蛋白酶，其具有以 下取代:M222S。
[0290] 7.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该淀粉酶是α-淀粉酶或葡糖淀粉 酶。
[0291] 8.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中葡糖淀粉酶是细菌或真菌来源的。
[0292] 9.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该淀粉酶是从芽胞杆菌属，如地衣 芽孢杆菌获得的淀粉酶。
[0293] 10.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该淀粉酶是具有SEQ ID Ν0:2的α- 淀粉酶，或其变体，该变体与SEQ ID NO:2具有至少80%、至少85 %或至少90%序列一致性 并且在具有SEQ ID N0:2的淀粉酶中具有对应于以下位置的氨基酸的一个氨基酸下游的取 代、缺失或插入：R28、R118、N174;R181、G182、D183、G184、G186、W189、N195、M202、Y298、 N299、K302、S303、N306、R310、N314;R320、H324、E345、Y396、R400、W439、R444、N445、K446、 〇449、1?458、财71、财84;特别优选的淀粉酶包括具有0183和6184的缺失并且具有1?1181(、 N195F、R320K及R458K的取代的这样一种变体，以及另外在选自下组的一个或多个位置中具 有取代的变体:M9、G149、G182、G186、M202、T257、Y295、N299、M323、A339和E345，最优选的是 另外在所有这些位置中具有取代的变体;或衍生自源自地衣芽孢杆菌的亲本α-淀粉酶的变 体 α-淀粉酶，该 α-淀粉酶的包括如下突变:A1*+N2*+L3V+M15T+R23K+S29A+A30E+Y31H+A33S +E34D+H35I+M197T；
[0294] 11.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中脂肪酶是细菌或真菌来源的。
[0295] 12.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该脂肪酶是化学修饰的或蛋白质 工程的。
[0296] 13.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该脂肪酶源自嗜热丝孢菌属，例 如，来自疏绵状嗜热丝孢菌;来自腐质霉属的角质酶，例如特异腐质霉;假单胞菌属的菌株， 例如产碱假单胞菌或类产碱假单胞菌、洋葱假单胞菌、假单胞菌属菌株SD705、威斯康星假 单胞菌(P.wisconsinensishGDSL-型链霉菌属脂肪酶;来自稻瘟病菌的角质酶;来自门多 萨假单胞菌的角质酶;褐色嗜热裂孢菌(Thermobifida fusca);嗜热脂肪土芽孢杆菌;枯草 芽孢杆菌;灰色链霉菌和始旋链霉菌(341^81：；[1^68卩；^3118)。
[0297] 14.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该脂肪酶是具有如下氨基酸序列 的多肽，该氨基酸序列：
[0298] a)具有与源自柔毛腐质霉菌株DSM 4109的野生型脂肪酶至少90% -致性；
[0299] b)与所述野生型脂肪酶相比，包括在E1或Q249的15 A内三维结构的表面处电中 性或带负电荷的氨基酸被带正电荷的氨基酸的取代;并且
[0300] C)在C末端包括肽添加;和/或
[0301] d)符合以下限制：
[0302] i.在所述野生型脂肪酶的位置E210中包括负电氨基酸；
[0303] ii.在对应于所述野生型脂肪酶的位置90-101的区域中包括带负电荷的氨基酸； 并且
[0304] iii.在对应于所述野生型脂肪酶的N94的位置处包括中性或负电氨基酸和/或对 应于所述野生型脂肪酶的位置90-101的区域中具有负或中性净电荷。
[0305] 15.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该甘露聚糖酶具有与SEQ ID N0:3 至少80 %、至少85 %或至少90 %-致的序列。
[0306] 16.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该果胶酸裂解酶是一种亲本酶的 变体，该亲本酶具有果胶酸裂解酶活性(EC 4.2.2.2)并且在选自下组的一个或多个位置处 包括一个改变，该组由以下位置编号组成：5、9、11、26、28、30、31、37、40、45、46、47、48、49、 50、51、52、54、61、64、68、69、70、71、74、75、76、79、86、87、91、99、105、106、107、111、115、 116、118、122、123、134、136、139、140、141、146、148、156、158、170、182、185、186、189、193、 194、196、199、201、202、204、213、215、218、224、228、229、234、235、237、251、256、257、258、 272、277、286、295、298、301、302、303、305、307、308、314、316、323、324、326、331、332、333、 334、335、336、337、338、339、340、341、349、356、357、363、366、378、381、384、386、387、389、 390、391、393和397，其中改变独立地是
[0307] a.在占用上述位置的氨基酸的下游插入一个氨基酸，
[0308] b.缺失占用上述位置的氨基酸，或者
[0309] c.用不同的氨基酸取代占用上述位置的氨基酸，
[0310] 并且其中各位置对应于具有SEQ ID N0:4的氨基酸序列的果胶酸裂解酶的氨基酸 序列的位置，并且其中该亲本酶是SEQ ID N0:4所示的果胶酸裂解酶或与SEQ ID N0:4的氨 基酸序列具有至少70%、优选地至少80%、更优选地至少90%、甚至更优选地至少95%、并 且最优选地至少97 %-致性的果胶酸裂解酶。
[0311] 17.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该纤维素酶是由酶分类EC 3.2.1.4所包括的。
[0312] 18.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该纤维素酶是细菌或真菌来源的。
[0313] 19.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该纤维素酶是化学修饰的或蛋白 质工程的。
[0314] 20.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该纤维素酶源自芽胞杆菌属、假单 胞菌属、腐质霉、镰孢霉属、梭孢壳菌属或支顶孢属。
[0315] 21 ·该纤维素酶源自特异腐质霉、嗜热毁丝霉、Sporotrichum pulverulentum、尖 孢镰刀菌、里氏木霉、太瑞斯梭孢壳霉、支顶孢属物种、支顶孢属物种CBS 478.94、菜豆壳球 抱菌CBS 281.96、Crinipellis scabella CBS 280.96、Volutella colletotrichoides或 粪生粪壳菌ATCC 52644或芽胞杆菌属SP-KSMS237。
[0316] 22.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中该纤维素酶是一种展示出内切-β-1，4-葡聚糖酶活性(EC 3.2.1.4)的酶，其选自以下各项之一
[0317] d)-种由SEQ ID N0:5的位置1至2322的DNA序列编码的多肽；
[0318] e)-种在表达DNA序列的条件下通过培养包括SEQ ID N0: 5的序列的细胞产生的 多肽;或
[0319] f)一种内切β-1，4-葡聚糖酶，具有与SEQ ID N0:6的位置1至位置773的氨基酸序 列有至少97 % -致性的序列。
[0320] 23.根据以上段落中任一项所述的组合物，其中在蛋白酶和其他酶之间的比例是 5:1、3:1或2:1 〇
[0321] 24.洗涤剂组合物，包括一种表面活性剂和根据段落1至23中任一项所述的多酶组 合物。
[0322] 25.根据段落24所述的洗涤剂组合物，其中该组合物进一步包括:助水溶剂、助洗 剂、共助洗剂、漂白系统、聚合物、织物调色剂、介质和/或酶。
[0323] 26.根据段落24-25中任一项所述的洗涤剂组合物，其中表面活性剂的量低于洗涤 剂组合物的40 % w/w、低于洗涤剂组合物的35 % w/w、低于洗涤剂组合物的30 % w/w、低于洗 涤剂组合物的25 % w/w或低于洗涤剂组合物的20 % w/w。
[0324] 27.根据段落24-26中任一项所述的洗涤剂组合物，其中组合物包括处该多酶组合 物以外的至少一种酶。
[0325] 28.根据段落24-27中任一项所述的洗涤剂组合物，其中该另外的酶选自下组，该 组由以下各项组成:蛋白酶、脂肪酶、角质酶、淀粉酶、碳水化合物分解酶、纤维素酶、果胶酸 裂解酶、果胶酶、甘露聚糖酶、阿拉伯糖酶、半乳聚糖酶、和/或木聚糖酶。
[0326] 29.根据段落24-28中任一项所述的洗涤剂组合物，其中每种酶的浓度是在0.01 % w/w-3，0 % w/w酶/洗涤剂组合物的范围内、在0.05 % w/w-2.5 % w/w酶/洗涤剂组合物的范围 内、在0.1 %w/w-2.1 %w/w酶/洗涤剂组合物的范围内、在0.1 %w/w-2.2%w/w酶/洗涤剂组 合物的范围内、在0.1 %w/w_2.1 %w/w酶/洗涤剂组合物的范围内、在0.05%w/w_2.0%w/w 酶/洗涤剂组合物的范围内。
[0327] 30.根据段落24-29中任一项所述的洗涤剂组合物，其中每种酶的浓度是
[0328] a.从 0.5%_3,0% 蛋白酶，
[0329] 匕从0.01%_1.5%淀粉酶，
[0330] (：.从0.01%-1.0%脂肪酶，
[0331] (1.从0.01%-1.0%甘露聚糖酶，
[0332] e ·从0 · 01 % -0 · 9 %果胶酸裂解酶，和
[0333] €.从〇.〇1%-1.〇%纤维素酶
[0334] 计算为洗涤剂组合物的％*/\￥酶
[0335] 31.根据段落24-30中任一项所述的洗涤剂组合物，其中每种酶的浓度是
[0336] a.从 1·5%-2·5% 蛋白酶，
[0337] 匕从0.1%_0.9%淀粉酶，
[0338] 。.从0.1%_0.8%脂肪酶，
[0339] (1.从0.1%-0.8%甘露聚糖酶，
[0340] e ·从0 · 1 % -0 · 5 %果胶酸裂解酶，和
[0341] 1从0.1%-0.8%纤维素酶
[0342] 计算为洗涤剂组合物的％*/\￥酶
[0343] 32.根据段落24-30中任一项所述的洗涤剂组合物，其中每种酶的浓度是
[0344] a.2% 蛋白酶，
[0345] b.0.5% 淀粉酶，
[0346] c.0.3% 脂肪酶，
[0347] d. 0.3%甘露聚糖酶，
[0348] e. 0.2 %果胶酸裂解酶和
[0349] f. 0.3%纤维素酶
[0350]计算为洗涤剂组合物的％ w/w酶。
[0351] 33.根据段落24-32中任一项所述的洗涤剂组合物，其中该组合物是棒、均匀的片 剂、具有两个或更多个层的片剂、具有一个或多个室的袋、规则的或压缩的粉末、颗粒、膏、 凝胶、或规则的、压缩的或浓缩的液体。
[0352] 34.根据段落24-33中任一项所述的洗涤剂组合物，其中该组合物是衣物清洁组合 物、餐具清洁组合物、硬表面清洁组合物和/或个人护理清洁组合物。
[0353] 35.根据段落1-23中任一项所述的多酶组合物或根据段落24-34中任一项所述的 洗涤剂组合物用于减少洗涤弄脏物品的洗涤周期的时间段的用途。
[0354] 36.根据段落35的用途，其中该弄脏的物品是纺织品、餐具或坚硬表面。
[0355] 37.根据段落1-23中任一项所述的多酶组合物或根据段落24-34中任一项所述的 洗涤剂组合物用于维持或改进纺织品白度的用途。
[0356] 38.根据段落1-23中任一项所述的多酶组合物或根据段落24-34中任一项所述的 洗涤剂组合物用于减少污垢在纺织品上的再沉积的用途。
[0357] 39.根据段落1-23中任一项所述的多酶组合物或根据段落24-34中任一项所述的 洗涤剂组合物用于从具有皮肤源的身体污垢沉积的纺织品去除或释放皮肤源的身体污垢 沉积的组分的用途。
[0358] 40.根据段落39所述的用途，其中减少了泛黄。
[0359] 41.根据段落35-36中任一项所述的用途，其中当与基准洗涤相比时，时间段减少 至少25 %。
[0360] 42.根据段落35-36和41中任一项所述的用途，其中当与基准洗涤相比时，时间段 减少了至少30 %、至少35 %、至少40 %、至少45 %、至少50 %、至少55 %、至少60 %、至少 62.5%或至少65%、或至少70%、或至少75%。
[0361] 43.根据段落35-36和41-42中任一项所述的用途，其中当与基准洗涤相比时，时间 段减少至少30分钟、至少35分钟、至少40分钟、至少45分钟、至少50分钟、至少55分钟、至少 60分钟、至少65分钟、至少70分钟、至少75分钟、至少80分钟、至少85分钟或至少90分钟。
[0362] 44.根据以上用途段落中任一项所述的用途，其中该温度在5°C至95°C的范围内、 或在10°C至80°C的范围内、或在10°C至70°C的范围内、或在10°C至60°C的范围内、或在10°C 至50°C的范围内、或在15°C至40°C的范围内、或在20°C至30°C的范围内。
[0363] 45.根据以上用途段落中任一项所述的用途，其中该δ反射值是至少2、至少3或至 少4。
[0364] 46.根据以上用途段落中任一项所述的用途，其中与基准洗涤剂组合物相比，在洗 涤剂组合物中的表面活性剂的量是减少的。
[0365] 47.根据以上用途段落中任一项所述的用途，其中与基准洗涤剂组合物相比，表面 活性剂的量减少了至少10%、或至少20%、或至少30%或至少40%。
[0366] 48.用于减少洗涤弄脏物品的洗涤时间的时间段的方法，其中将该物品暴露于包 括根据段落1-23中任一项所述的多酶组合物或根据段落24-34中任一项所述的洗涤剂组合 物的洗涤液。
[0367] 49.根据段落48的方法，其中该弄脏的物品是纺织品、餐具或坚硬表面。
[0368] 50.用于维持或改进纺织品白度的方法，其中将纺织品暴露于包括包括根据段落 1-23中任一项所述的多酶组合物或根据段落24-34中任一项所述的洗涤剂组合物的洗涤 液。
[0369] 51.减少污垢在纺织品上再沉积的方法，其中将纺织品暴露于包括包括根据段落 1-23中任一项所述的多酶组合物或根据段落24-34中任一项所述的洗涤剂组合物的洗涤 液。
[0370] 52.用于从具有皮肤源的身体污垢沉积的纺织品去除或释放皮肤源的身体污垢沉 积的组分的方法，其中将纺织品暴露于包括包括根据段落1-23中任一项所述的多酶组合物 或根据段落24-34中任一项所述的洗涤剂组合物的洗涤液。
[0371] 53.根据段落52所述的方法，其中减少了泛黄。
[0372] 54.根据段落48-49中任一项所述的方法，其中当与基准洗涤相比时，时间段减少 至少25 %。
[0373] 55.根据段落48-49和54中任一项所述的方法，其中当与基准洗涤相比时，时间段 减少了至少30 %、至少35 %、至少40 %、至少45 %、至少50 %、至少55 %、至少60 %、至少 62.5%或至少65%。
[0374] 56.根据段落48-49和54-55中任一项所述的方法，其中当与基准洗涤相比时，时间 段减少至少30分钟、至少35分钟、至少40分钟、至少45分钟、至少50分钟、至少55分钟、至少 60分钟、至少65分钟、至少70分钟、至少75分钟、至少80分钟、至少85分钟或至少90分钟。
[0375] 57.根据以上方法段落中任一项所述的方法，其中该温度在5°C至95°C的范围内、 或在10°C至80°C的范围内、或在10°C至70°C的范围内、或在10°C至60°C的范围内、或在10°C 至50°C的范围内、或在15°C至40°C的范围内、或在20°C至30°C的范围内。
[0376] 58.根据以上方法段落中任一项所述的方法，其中该δ反射值是至少2、至少3或至 少4。
[0377] 59.根据以上方法段落中任一项所述的方法，其中该纺织品由棉、棉/聚酯或尼龙 制成。
[0378] 60.根据以上方法段落中任一项所述的方法，其中该洗涤液的pH在7至10的范围 内，优选7至9,例如7.5。
[0379] 61.根据以上方法段落中任一项所述的方法，其中污物可以包括待释放或去除的 血液、可可奶、胡萝卜婴儿食品和米淀粉。
[0380] 62.根据以上方法段落中任一项所述的方法，其中在第一个并且任选地第二个和 第三个洗涤循环过程中，将该纺织品暴露于洗涤液。
[0381] 63.根据以上方法段落中任一项所述的方法，其中在暴露于该洗涤液后，冲洗该物 品。
[0382] 根据段落48-63所述的方法处理的物品。
[0383] 实例
[0384] 污物的评估
[0385] 将洗涤性能表示为反射值(Rem)。洗涤并冲洗之后，将小块布样摊开铺平并且允许 在室温下风干过夜。在洗涤的次日评估所有洗涤。使用具有非常小孔径的Macbeth Color Eye 7000反射分光光度计进行小块布样的光反射评估。在入射光中没有UV的情况下进行测 量并且提取460nm处的反射。在未洗涤的和洗涤的小块布样上进行测量。将有待测量的测试 小块布样放置在相同类型和颜色的另一个小块布样的顶部(成对小块布样）。每个烧杯中仅 有每一种的一个小块布样，以此方式使用来自复制洗涤的一个小块布样。通过从洗涤的小 块布样的反射值中减去未洗涤的小块布样的反射值计算各个小块布样的反射值。每个染污 的小块布样组的总洗涤性能计算为单个反射的总和。
[0386] 计算酶作用是通过从洗涤的小块布样取得反射测量值来完成的。全部酶性能计算 为单个反射测量值的总和。
[0387] 实例 1
[0388] 减少洗涤时间和表面活性剂的量
[0389] 根据以下表1制备配制品：
[0390]表1.所使用的洗涤剂配制品
[0392] 在从30和长达120min的不同洗涤时间下，在各种温度（20°C或40°C )下，在 Wascator F0M71CLS洗涤机中，将洗涤液用于洗涤过程(所有都在15° dh下）中。在每次洗涤 中，洗涤广泛的总计35种技术污物(双确定），与棉和棉/聚酯压载物总计3kg的总负载。在每 次洗涤后，无论洗涤时间的情况下，有两次冲洗。将配制品以50g/洗涤进行给药，对应于 3.85g/L洗涤液。针对所有洗涤，添加以下白度示踪剂:WFK 10A、WFK 20A、WFK 30A(WFK测试 织物有限公司（wfk Testgewebe GmbH)，Christenfeld 10，D-41379Briiggen，德国）和EMPA 221(材料科学与技术瑞士联邦实验室（Swiss Federal Laboratoris for Materials Science and Technology)，tiberlaildstl：aSSel29,8600Diibendorf，瑞士）〇
[0393] 图1和图2中示出结果，这些结果指示出针对单一淀粉酶-敏感的污物，在40°C的洗 涤温度下，用含多酶的配制品对减少洗涤时间，同时维持洗涤性能的效果-分别是胡萝卜婴 儿食品和米淀粉-连同图3中，针对果胶裂解酶敏感的污物，已经证实了在用多酶配制品并 且在20°C和40°C下洗涤30分钟后的完整的洗涤效果。依据反射单元测量性能数据，是一种 量化在给出的织物上固体去除（白度）的方式。在460nm下，反射单元越高，固体去除越多并 且因此白度越高。
[0394] 如从图1-3所观察到的，当三种配制品比较如下时：
[0395] ?向测试的洗涤剂基料添加酶具有明显的性能优势，因为配制品2和配制品3比配 制品1(没有酶)具有显著更高的洗涤性能(依据在460nm下的反射单元测量的）。
[0396] ?甚至用40%减少的表面活性剂系统，就洗涤性能而论，该多酶配制品（配制品2) 性能超过两种其他配制品，因为在任何给出的洗涤条件下，配制品2的条显著比配制品1或 配制品3的条更尚。
[0397] ?当将洗涤时间对性能数据进行比较时，显然该多酶组合物(配制品2)给出了在 30-45分钟的洗涤时间后最大性能，然而，其他配制品需要更长的洗涤时间以已经给出其完 整-尽管显著更低-的效果。这观察为，配制品2的条达到洗涤性能稳定阶段比配制品1或3之 一的条要快得多。
[0398]表2:对应于图1的原始数据(反射单元号）
[0399]
[0400]表3:对应于图2的原始数据(反射单元号）
[0401]
[0402] 表4:对应于图3的原始数据(反射单元号）
[0403]
[0404]
[0405] 实例2
[0406] 改进白度-较少复位
[0407] 如实例1中表1所示来制备这些配制品。
[0408] 在从30和长达120min的不同洗涤时间下，在各种温度下（20°C或40°C )，在 Wascator F0M71CLS洗涤机中，将洗涤液用于洗涤过程(所有都在15° dh下）中。在每次洗涤 中，洗涤广泛的总计35种AISE和非-AISE技术污物(双确定），与棉和棉/聚酯压载物总计3kg 的总负载。在每次洗涤后，无论洗涤时间的情况下，有两次冲洗。将配制品以50g/洗涤进行 给药，对应于3.85g/L洗涤液。针对所有洗涤，添加以下白度示踪剂:WFK 10A、WFK 20A、WFK 30A和EMPA 221。
[0409] 图4中示出了结果，这些结果指示出在20°C抑或40°C的洗涤温度下，减少洗涤时间 同时减少从污物所去除的污垢的再沉积的效果。依据反射单元测量性能数据，是一种量化 在给出的织物上固体去除（白度）的方式。在460nm下，反射单元越高，固体去除越多并且因 此白度越高。
[0410] 表5:对应于图4的原始数据(反射单元数）
[0413]
[0414] 当比较图4中三种配制品的性能时，以下趋势变得明显：
[0415] ?当无论洗涤条件情况下，比较配制品2和配制品3之间的条时，针对类似洗涤条 件，该多酶溶液(配制品2)整体给出了显著更大的反射单元以及因此更大白度
[0416] ?就白度而论，无论洗涤温度的情况下，减少洗涤时间存在明显益处。当比较作为 洗涤时间函数的所有三种配制品的条高度时，这从图4中是显而易见的。洗涤时间越长，所 释放的污垢在白度示踪剂上再沉积的时间越长。
[0417] 实例1和2中所测试的所有污物的原始数据(反射单元数）。
[0461 ]实例3
[0462] 去除身体污垢的时间依赖性
[0463] 领口上的皮肤源的身体污垢沉积，在这种情况下，棉纺织品来自衬衫，该衬衫已经 穿了足够长时间在纺织品上产生足够的皮脂/皮肤源的身体污垢。如图5中所见，皮肤源的 身体污垢在白色纺织品上看作为一个灰色/较暗的区域。
[0464] 了评估多酶组合物对皮肤源的身体污垢的释放/去除的作用，将领口在领口中间 部位切成两个相等的片。如在图5中所示，然后将两个相等的片在领口中间部分标有比较区 域，并且用数字进行标记。该领口的左侧和右侧经历两种不同的洗涤条件。
[0465] 比较左侧和右侧时，它们总是在相同温度(20°C或40°C)下进行洗涤，但是用不同 洗涤时间。领口的左侧进行一次洗涤，例如，20°C，在洗涤时间30分钟的情况下，并且领口的 右侧进行另一次洗涤，例如，20°C，在洗涤时间45分钟的情况下。这使可能在给出的温度下 比较洗涤时间，并且确定用于去除皮肤源的身体污垢的最优洗涤时间。
[0466] 在每次洗涤中，洗涤广泛的污物、白度示踪剂和领口，与棉和棉/聚酯压载物总计 3kg的总负载。将实例1表1中所示的配制品用于洗涤过程中，所有都在15° dH下，在Wascator F0M71CLS洗涤机中，在从30和长达120分钟的不同洗涤时间（30、45、60、90和120分钟）下并 且在两种不同温度(20°C或40°C)下进行。在每次洗涤后，无论洗涤时间的情况下，有用水的 两次冲洗。
[0467] 洗涤后，由受过教育和培训的一群人评估领口的左侧和右侧。他们使用了个人评 分单位排名（PSU)，参见以下表6,其中他们如以上描述将已经在一种条件下洗涤的左侧领 口与在另一种条件下洗涤的右侧领口相比较。在PSU中4分反映了最好的洗涤结果，其中看 到了关于洗涤性能的真正强大的强劲的改进。负4分意指所洗涤领口的左侧比右侧所洗涤 领口糟糕的多。
[0468] 表6.洗涤后领口使用个人评分单位的排名，PSU
[0469]
[0470] 当用包括该多酶组合物的洗涤剂洗涤时，可以在最短时间（30分钟)进行洗涤，并 且仍与用最长时间（120分钟)洗涤对领口具有相同洗涤性能。在20°C和40°C下，观察到了相 同的结果，参见表7和8。
[0471 ]如在表7中所见，在20 °C下，在30分钟的洗涤时间下，所洗涤的左侧领口显示出与 在在20 °C下，在120分钟的洗涤时间下，所洗涤的右侧领口或多或少相同的洗涤性能(如PSU 评分所示）。该PSU评分在从负4到4的尺度上给出了负0,05。
[0472]表7.在20°C下的洗涤性能结果定义为包含该多酶组合物的洗涤剂中的PSU
[0475]表8.在40 °C下的洗涤性能结果定义为包含多酶组合物的洗涤剂中的PSU
[0477] 表7基于的数据如下：[0478] 结果对比30min。
[0514]实例4
[0515]减少洗涤时间和表面活性剂的量。 [0516]根据以下表1制备配制品：
[0519] 表1·
[0520] 分别在30和120min的不同洗涤时间下，在两种温度下（20°C或40°C )，在Wascator F0M71CLS洗涤机中，将洗涤液用于洗涤过程(所有都在15° dH下）中。在每次洗涤中，洗涤广 泛的总计12种AISE和非-AISE技术污物(双确定），与棉和棉/聚酯压载物总计3kg的总负载。 在每次洗涤后，无论洗涤时间的情况下，有两次冲洗。将配制品以50g/洗涤进行给药，对应 于3.85g/L洗涤液。
[0521 ] 在此实例中，如在早期实例中所使用的，使用Liquanase 2.5L和Stainzyme Plus 12L 替代 Savinase 16L 和 Stainzyme 12L〇
[0522] 表1中显示出结果，这些结果指示出在40°C或20°C洗涤温度下，减少洗涤时间，同 时用包含多酶组合物的配制品维持洗涤性能的效果。表1示出了在该评估中针对12种污物 呈现为反射单元的洗涤性能。该表中显示出，与具有少量酶但具有等量表面活性剂的配制 品3相比，并且还与没有任何酶并且具有全部表面活性剂负荷的配制品1相比，当用多酶组 合物(配制品2)洗涤时，在30分钟洗涤后，该洗涤性能已经达到了高性能。在120分钟后，典 型地，用配制品2和配制品3的洗涤性能仍是高的，并且配制品1仍然正在增加并且离稳定阶 段较远。这种趋势，在20°C和40°C下都显示出了这些结果。
[0523] 如从表1所观察到的，当三种配制品比较如下时：
[0524]向洗涤剂基料添加酶具有明显的性能优势，因为配制品2和配制品3比配制品1(没 有酶)具有显著更高的洗涤性能(依据在460nm下的反射单元测量的）
[0525] 甚至用40 %减少的表面活性剂系统，就洗涤性能而论，该多酶配制品（配制品2)性 能超过两种其他配制品，因为在任何给出的洗涤条件下，配制品2的反射单元显著比配制品 1或配制品3更尚。
[0526] 当将洗涤时间对比性能数据进行比较时，显然该多酶组合物(配制品2)已经给出 了在约30分钟的洗涤时间后最大性能，然而，其他配制品需要更长的洗涤时间以给出其完 整-尽管显著更低-的效果。这观察为，配制品2的条达到洗涤性能稳定阶段比配制品1或3之 一的条远远更快。
[0527]表1:原始数据(反射单元号）
【主权项】
1. 多酶组合物，包括至少以下酶:蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶 和纤维素酶。2. 洗涤剂组合物，包括一种表面活性剂和根据权利要求1所述的多酶组合物。3. 根据权利要求2所述的洗涤剂组合物，其中该组合物进一步包括:助水溶剂、助洗剂、 共助洗剂、漂白系统、聚合物、织物调色剂、介质和/或酶。4. 根据权利要求2-3中任一项所述的洗涤剂组合物，其中表面活性剂的量低于洗涤剂 组合物的40 % w/w、低于洗涤剂组合物的35 % w/w、低于洗涤剂组合物的30 % w/w、低于洗涤 剂组合物的25 % w/w或低于洗涤剂组合物的20 % w/w。5. 根据权利要求1所述的多酶组合物或根据权利要求2-4中任一项所述的洗涤剂组合 物用于减少洗涤弄脏物品的洗涤周期的时间段的用途。6. 根据权利要求1所述的多酶组合物或根据权利要求2-4中任一项所述的洗涤剂组合 物用于维持或改进纺织品白度的用途。7. 根据权利要求1所述的多酶组合物或根据权利要求2-4中任一项所述的洗涤剂组合 物用于减少污垢在纺织品上的再沉积的用途。8. 根据权利要求1所述的多酶组合物或根据权利要求2-4中任一项所述的洗涤剂组合 物用于从具有皮肤源的身体污垢沉积的纺织品去除或释放皮肤源的身体污垢沉积的组分 的用途。9. 根据权利要求5-8中任一项所述的用途，其中当与基准洗涤相比时，该时间段减少至 少 25 %。10. 根据权利要求5所述的用途，其中当与基准洗涤相比时，该时间段减少至少30分钟、 至少35分钟、至少40分钟、至少45分钟、至少50分钟、至少55分钟、至少60分钟、至少65分钟、 至少70分钟、至少75分钟、至少80分钟、至少85分钟或至少90分钟。11. 用于减少洗涤弄脏物品的洗涤时间的时间段的方法，其中将该物品暴露于包括根 据权利要求1所述的多酶组合物或根据权利要求2-4中任一项所述的洗涤剂组合物的洗涤 液。12. 用于维持或改进纺织品白度的方法，其中将纺织品暴露于包括包括根据权利要求1 所述的多酶组合物或根据权利要求2-4中任一项所述的洗涤剂组合物的洗涤液。13. 减少污垢在纺织品上再沉积的方法，其中将纺织品暴露于包括包括根据权利要求1 所述的多酶组合物或根据权利要求2-4中任一项所述的洗涤剂组合物的洗涤液。14. 用于从具有皮肤源的身体污垢沉积的纺织品去除或释放皮肤源的身体污垢沉积的 组分的方法，其中将纺织品暴露于包括包括根据权利要求1所述的多酶组合物或根据权利 要求2-4中任一项所述的洗涤剂组合物的洗涤液。15. 根据权利要求11-14所述的方法处理的物品。
【文档编号】C12N9/14GK105980553SQ201580007423
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2015年2月4日
【发明人】P.D.赫德, J.P.斯卡格林德
【申请人】诺维信公司