一种制备1，2?二甲基咪唑的方法
【专利摘要】本发明公开了一种制备1，2?二甲基咪唑的方法，它是将2?甲基咪唑溶于有机溶剂中，升温后加入碳酸二甲酯并继续反应，反应完成后，所得反应液经减压蒸馏和精馏后，制备得到1，2?二甲基咪唑。与现有技术相比，本发明采用2?甲基咪唑原料，在高温下一步合成1,2?二甲基咪唑，具有无废水、收率高、操作简便、无副产物等优点，易于工业化大生产。本发明采用碳酸二甲酯作为甲基化试剂，原料成本低、毒性小。同时，本发明无需催化剂，不存在大量的钾盐固废，后处理简便。
【专利说明】
一种制备1，2-二甲基咪唑的方法
技术领域
[0001] 本发明属于化工合成领域，具体涉及一种制备1，2_二甲基咪唑的方法。
【背景技术】
[0002] 咪唑类衍生物在医药、农药、材料方面都有着广泛的应用。近几年，咪唑类衍生物 在材料的方面的应用展现出很快发展趋势，尤其作为代表的1，2_二甲基咪唑有着独特的应 用。其传统的合成方法包含了一步环合的方法以及咪唑取代法，其中一步环合法主要采用 混醛、氨水和1-甲胺的合成方法，该法生产效率低下、废水量大；另外，咪唑取代法，主要采 用咪唑为原料，硫酸二甲酯为甲基化试剂，由于硫酸二甲酯属于剧毒品，在工业的应用方面 存在着限制;其中，文献报道过采用2-甲基咪唑作为原料，碳酸二甲酯作为甲基化试剂、18-冠-6-醚和碳酸钾作为催化剂(Manfred LISSEL;SYNTHESIS，1986，382-383)，其原料成本很 高，以及产生大量的固废钾盐，从经济角度考虑，在工业大规模化生产中受到限制。
【发明内容】
[0003] 本发明要解决的技术问题是提供一种制备1，2_二甲基咪唑的方法，以解决现有技 术存在的生产效率低下、成本高和产生大量废弃物的问题。
[0004] 为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
[0005] -种制备1，2-二甲基咪唑的方法，将2-甲基咪唑溶于有机溶剂中，升温后加入碳 酸二甲酯，加入完成后保温反应，反应完成后，所得反应液经减压蒸馏和精馏后，制备得到 1，2-二甲基咪唑。
[0006] 其中，所述的有机溶剂为高沸点化合物，优选乙二醇单甲醚、DMF或氯苯。
[0007] 其中，升温是指将混合体系升温至120~180°C，优选120~140°C。
[0008] 其中，碳酸二甲酯在6~20h内全部加入混合体系中；加入过程中，混合体系的温度 为120~180°C，优选为120~140°C。
[0009] 其中，所述的保温反应是指在130~200°C条件下，保温1~5h;优选保温温度为130 ~15(TC〇
[0010] 其中，2-甲基咪唑和碳酸二甲酯的摩尔比为1:1.2~5,优选1:2~3。
[0011]其中，所述的减压蒸馏的条件为4.0~8.0KPa，温度为50~100°C。。
[0012] 其中，所述的精馏的条件为在4.0Kpa~8.0KPa的真空度下，收集100~110°C的馏 份。
[0013] 本发明的反应式如下：
[0015] 有益效果:与现有技术相比，本发明具有如下优势：
[0016] 1、本发明的方法采用2-甲基咪唑原料，在高温下一步合成1，2_二甲基咪唑，具有 无废水、收率高、操作简便、无副产物等优点，易于工业化大生产。
[0017] 2、本发明采用碳酸二甲酯作为甲基化试剂，原料成本低、毒性小。
[0018] 3、本发明无需催化剂，不存在大量的钾盐固废，后处理简便。
【具体实施方式】
[0019] 根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实 施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本 发明。
[0020] 实施例1:
[0021] 向500mL的三口烧瓶中投入128g的2-甲基咪唑及60mL的氯苯，油浴升温至120°C， 在该温度下滴加320g碳酸二甲酯，控制温度在125~130°C，滴加时间控制在6~7h，滴加完 毕后在130°C保温3h，保温完毕后，气相色谱分析2-甲基咪唑转化率83 %。在4. OKPa，60°C条 件下减压蒸馏，蒸除溶剂。使用精馏装置精馏，在4. OKPa的真空度下，收集100~110 °C的馏 份，即可得到高纯度的1，2_二甲基咪唑的成品，收率77%，含量经气相色谱分析99.1%。 [0022] 实施例2:
[0023] 向500mL的三口烧瓶中投入128g的2-甲基咪唑及100mL的DMF，油浴升温至120°C， 在该温度下滴加280g碳酸二甲酯，控制温度在135~140°C，滴加时间控制在5~6h，滴加完 毕后在145°C条件下保温2h，保温完毕后，气相色谱分析2-甲基咪唑转化率98%。在4.0KPa， 90 °C条件下减压蒸馏，蒸除溶剂。使用精馏装置精馏，在4. OKPa的真空度下，收集100~110 °C的馏份，即可得到高纯度的1，2-二甲基咪唑的成品，收率85%，含量经气相色谱分析 99.5%〇
[0024] 实施例3:
[0025] 向500mL的三口烧瓶中投入128g的2-甲基咪唑及100mL的乙二醇单甲醚，油浴升温 至120°C，在该温度下滴加320g碳酸二甲酯，控制温度在120~125°C，滴加时间控制在7~ 8h，滴加完毕后在130°C条件下保温3h，保温完毕后，气相色谱分析2-甲基咪唑转化率76%。 在4. OKPa，60 °C条件下减压蒸馏，蒸除溶剂。使用精馏装置精馏，在4. OKPa的真空度下，收集 100~110°C的馏份，即可得到高纯度的1，2-二甲基咪唑的成品收率72 %，含量经气相色谱 分析99.0%。
[0026] 对比例1:
[0027]向500mL的三口烧瓶中投入128g的2-甲基咪唑，加入320g碳酸二甲酯，升温至回 流，在回流条件下保温8h，保温完毕后，气相色谱2-甲基咪唑分析转化率25%。
【主权项】
1. 一种制备1，2-二甲基咪唑的方法，其特征在于，将2-甲基咪唑溶于有机溶剂中，升温 后加入碳酸二甲酯，加入完成后保温反应，反应完成后，所得反应液经减压蒸馏和精馏后， 制备得到1，2-二甲基咪唑。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为乙二醇单甲醚、DMF 或氯苯。3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，升温是指将混合体系升温至120~180 Γ。4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，碳酸二甲酯在6~20h内全部加入混合 体系中；加入过程中，混合体系的温度为120~180°C。5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的保温反应是指在130~200°C条 件下，保温1~5h。6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，2-甲基咪唑和碳酸二甲酯的摩尔比为 1:1.2~5〇7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的减压蒸馏的条件为4.0~ 8 · OKPa，温度为50~100 °C。8. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的精馏的条件为在4. OKpa~ 8. OKPa的真空度下，收集100~110°C的馏份。
【文档编号】C07D233/58GK106045912SQ201610661857
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年8月12日 公开号201610661857.7, CN 106045912 A, CN 106045912A, CN 201610661857, CN-A-106045912, CN106045912 A, CN106045912A, CN201610661857, CN201610661857.7
【发明人】谢韦, 沈健, 王扣军, 殷勇
【申请人】江苏康乐新材料科技有限公司