专利名称：改进型弱酸红染料的制作方法
技术领域：
本发明涉及到一种双偶氮类红色染料。
背景技术：
与本发明最密切相关的已有技术是在先申请并已授权的专利号为97101650，名称为弱酸红染料，该染料经测试与市场竞争均表明其染色性能及其价格比优于进口的牌号为普拉红3B染料，且均克服了普拉红3B与3B-E不能吊白等不足，其结构式为 生产该染料的工艺路线参见专利号为97101650审定说明书，由3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基-二苯环己烷盐酸盐出发，经重氮化再与2-萘酚3，6-二磺酸钠进行第一偶合，再与2，8-二羟基萘-6-磺酸钠进行第二次偶合得制品。由于市场消费需要的变化，特别是丝绸印染厂为了提高匀染性，大多采用中性浴加Nacl促染，该弱酸红就存在上染率偏低等不足，如何研制一种有较好染色性能，又具有较高上染率的染料新品种成为现在较为迫切的课题。
发明内容
本发明目的就是要提供一种目前尚还缺少的有较理想染色性能的又能满足市场对中性浴上染率较高要求的改进型弱酸性染料。
本发明所述的改进型弱酸红染料指通式为如下结构的化合物； 含有上述结构式(I)的改进型弱酸性红染料在染色实验中被证实，其染色性能等同或优于弱酸红染料，色光也鲜艳、漂亮。附表1、2说明本发明染料与在先申请的弱酸红染料在染色牢度的比较数据。
表1中性浴水浸 皂洗碱汗渍 摩擦深 固染料 变褪 变褪度 色 沾丝 沾棉 沾丝 沾棉 变褪色 沾丝 沾棉 干 湿色 色改进型弱 未 4-54 4-55 4 4 4-54 4-5 4 41％酸红染料 固 5 4-55 5 5 4 4-55 54 4弱酸红染 未 4-54 4-54-54-5 4-54-54 44 41％料 固 4-54-55 4-54-5 4-54-54-5 54 4表2弱酸性浴水浸皂洗碱汗渍 摩擦深 固染料 变褪 变褪度 色沾丝 沾棉 沾丝 沾棉 变褪色 沾丝 沾棉 干 湿色 色改进型弱未4-5 4-5 4-55 4 4-5 4-54 4-5 4 41％酸红染料固5 4-5 5 5 5 4-5 4-55 5 4 4弱酸红染未4-5 3 4-54-5 4-54-5 4-54 4 4 41％料 固4-5 4-5 5 4-5 4-54-5 4-54-5 5 4 4另，水溶性、吊白性能和扩散性能均优于市售的普拉红3B及3B-E，本发明改进型弱酸红染料与弱酸红染料比较由于其中性浴最高上染率(原弱酸红染料上染率72％、改进型弱酸红染料上染率95％)大大提高，所以其应用范围扩大了，特别在高档丝绸的染色上，可以采用中性浴。匀染性大大提高，同时降低了染色残液中染料的残留量，降低了环保治理费用。另外，由于减少了染料用量，染色成本也随之大幅降低。
由结构式为(I)决定的改进型弱酸红染料，可以通过对通常的以偶氮类染料的制造方法适当修改而获得，例如是下例合成工艺路线；1、缩合 2、双重氮化 3、分步偶合
所得制品并可根据需要用硫酸钠等助剂商品化，即得改进型弱酸红商品染料。
本发明改进型弱酸红染料特别适宜在中性浴染色，可适用于羊毛、蚕丝、绵纶织物染色，也可用于混纺品及皮革染色，可在蚕丝或羊毛织物上直接印花等，几乎集中了弱酸红染料相对普拉红3B具有的优点。以下提供几个应用实施例。
具体实施例方式例1 在中性浴中，绸布(02双绉)染色，染色浓度1％，浴比1％(对织物重)加NaCl(10克/升染液)促染，染色温度在85-90℃，染色时间45分钟，上染率达95％，染色绸布经固色处理(加固色剂)。
染色绸色彩兰光红染色绸色牢度见表3表3中性浴色牢度(级)
例2在弱酸浴中(PH＝5)绸布染色，染液浓度1％，浴比1％，染色温度在90-95℃，染色时间45分钟，上染率达96％，并经固色处理(加固色剂)。
染色绸色彩兰光红染色绸色牢度见表4
表4弱酸浴色牢度(级)
例3在酸性浴中，硫酸2-4％，食盐5-10％，染液浓度1％，将染液加热至40℃，即将用沸蒸馏水浸透羊毛纤维投入染色，于30分钟内使染液温度升到沸腾，续染45分钟，经适当处理，羊毛纤维染上兰光红。
例4在弱酸浴中(冰醋酸2.4ml/L)，六偏磷酸钠1g/L左右，平平加01.48g/L中进行尼龙纺染色可使尼龙纺着色。
结构式为(I)的本发明改进型弱酸红染料其制造方法实施例如下例5在内衬四氟的压力釜内，投水17.4ml和98％H2SO432g，维持40∽50℃，在2hr内滴加邻甲氨基苯胺44.8g，冷至30℃，加入环己酮10.5g，升至80℃后密闭。继续升温至116∽117℃，表压1.6∽1.1大气压，保温反应60hr。冷却后用液碱调至强碱性，分出上面油层，蒸馏回收过量邻甲氧基苯胺后加8％HCL液搅拌使之溶解，并取样测定含量和酸度。
取上述缩合盐酸液折百32.6g加水520ml，补加定量盐酸后冷至0℃，缓缓加入由14.3gNaNO2配成的20％水溶液，终点由KI-淀粉试纸确定，加毕搅拌30分钟。
双重氮化反应亦属常规方法，对温度要求不甚严格，一般控制在0∽8℃即可。但补加的盐酸量最好准确，否则会影响染料色光。经实验确定以下经验公式计算为准
取NW酸折百25.8g(1.05mol)，加水700ml，加NaHCO326g和NaCl35g搅拌溶解后调至10℃，加入上述重氮液。维持10℃搅拌，以润圈H酸检测无色为终点。接着加入由二羟G盐折百27.5g，Na2CO311.1g和水480ml配成的溶液。调温至20℃三小时，25℃5小时，最后35℃三小时，盐析后离心烘干。
重氮盐和NW酸及二羟G盐的摩尔数比对染料的色光和强度有一定影响。选取不同摩尔数比进行试验，结果见表5表5摩尔数比对染料合成的影响试 原染 原染折百染 色验 摩尔数比 料克 料强料克数 光号 数度微1 1∶1∶190192％172.8蓝1∶1.05∶近2 98220％2151.05 似1∶1.1∶ 微3 97208％201.81.1 黄实验表明，NW酸的摩尔数至为重要，过高和不足均会引起色差和强度变化。最适宜的摩尔数比为1∶1.05∶1.05。
偶合PH值对染料合成亦较重要，采用不同PH值进行试验，其结果见表6表6偶合PH值对染料合成的影响试原染 原染第一偶 折百染验 料克 料强 色光 备注合PH值 料克数号 数度17.2 96215％ 206.5 微黄 Na2CO328.5 95.5 212％ 202.5 稍黄 Na2CO337.5 98220％ 215 近似 NaHCO348.0 97.5 218％ 212.5 微黄 NaHCO3经实验发现，第二偶合PH值的影响不大，一般固定用碱性稍强的Na2CO3，同时控制PH值为8.5，则可完全反应。而第一偶合PH值至关重要，由表3可以看出，PH值的变化和选用不同品种的碱均对色光和强度产生影响。这是因为如果PH值太高或选用的碱太强，则有可能会引起部分双偶合从而导致色差。
权利要求
1.一种改进型弱酸红染料，指通式是如下结构化合物
全文摘要
本发明涉及到一种新的双偶氮类红色染料，结构式为(I)，由3，3’－二甲氧基－4，4’－二氨基－二苯环己烷盐酸盐经双重氮化，与1－萘酚－4－磺酸钠(NW酸)及2.8－二羟基萘－6－磺酸钠(二羟G盐)进行第一、二偶合反应，再经盐析、过滤、干燥粉碎和商品化后得到本发明改进型弱酸红商品染料。该染料具有优良的染色性能，特别在中性浴中有高上染率与匀染性。
文档编号C09B31/02GK1424360SQ0215725
公开日2003年6月18日 申请日期2002年12月23日 优先权日2002年12月23日
发明者陈旭东 申请人:温州市工业科学研究院, 温州金泰精细化工有限公司