专利名称：直接混纺玫红染料及其制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明主要涉及一种直接混纺染料及其制备工艺。
背景技术：
直接混纺染料的应用日趋广泛，除用于涤/棉、涤/粘混纺外，还可用于毛/粘、锦/粘、腈/棉、腈/粘等混纺织物。目前已开发出28个品种的直接混纺D型染料，如黄D-2RL、黄D-3RNL、红玉D-BLL、藏青D-R、棕D-RS等，可与分散染料混配用于涤/棉、涤/粘的一浴法染色，也可用于常规染色。大部分直接混纺染料品种既可当作直接混纺染料使用，也可当作直接耐晒染料使用。在此直接混纺D型染料系列品种中还缺乏很多种色谱。
发明内容
本发明的目的是提供一种直接混纺玫红染料，补充直接混纺D型染料系列品种的玫红色谱。
本发明的又一目的是提供所述的直接混纺玫红染料的制备工艺。
本发明可以通过以下技术方案得以实施一种直接混纺玫红染料，它具有如下的结构式 式中R1＝NH2CH2CH2OH或 R2＝H或CH3。
其中所述的R1优选为 所述的R2优选为H。
本发明还可以通过以下技术方案得以实施一种直接混纺玫红染料的制备工艺，它包括以下步骤(1)、第一次缩合反应将三聚氯氰、冰、水混合后，再与1-氨基-8萘酚-3，6二磺酸溶液混合反应制得第一次缩合物；(2)、苯胺重氮反应将苯胺与盐酸混合，再与亚硝酸钠混合进行重氮反应，生成苯胺重氮盐；(3)、偶联反应将所述的苯胺重氮盐与所述的第一次缩合物进行偶联反应生成单偶氮染料；(4)、第二次缩合反应将4，4′二氨基芪-2，2′-二磺酸与氢氧化钠及水混合溶解后，与所述的单偶氮染料混合反应生成第二次缩合物；(5)、第三次缩合反应将1，4-氧氮杂环己烷与所述的第二次缩合物混合反应得到直接混纺玫红染料。
所述的第一次缩合反应为将18-19重量份的三聚氯氰加入到50-60重量份的水与80-100重量份的碎冰中搅拌打浆15-25分钟，温度为0-2摄氏度，然后滴加1-氨基-8萘酚-3，6二磺酸溶液，温度保持0-5摄氏度，然后用碳酸钠溶液保持反应溶液的PH值3-3.2，继续反应至反应终点，制得第一次缩合物；所述的1-氨基-8萘酚-3，6二磺酸溶液为由34～36重量份的1-氨基-8萘酚-3，6二磺酸加入170-180重量份的水，再用氢氧化钠溶液调整PH值为6-6.5，所制得的溶液。
所述的苯胺重氮反应为将9-10重量份苯胺与20-30重量份的水，及30-40重量份的浓度为30％的盐酸混合并使苯胺溶解，再加入冰冷却到温度0-2摄氏度，在20-30分钟内加入23-25重量份浓度为30％的亚硝酸钠溶液，反应后制得苯胺重氮盐。
所述的偶联反应为将在所述的第一次缩合反应得到的第一次缩合物用碳酸钠溶液中和到PH值为6-7，然后加入在所述的苯胺重氮反应中得到的苯胺重氮盐，在温度0-5摄氏度、PH值6-7的条件下反应1.5-2.5小时后，再用碳酸钠调到PH值8-8.5，继续反应0.8-1.2小时直到苯胺重氮盐消失，制得玫红色单偶氮染料。
所述的第二次缩合反应为将18-19重量份的4，4′二氨基芪-2，2′-二磺酸加入135-140重量份的水搅拌均匀，再用氢氧化钠溶液调节PH值到7.8-8.2，使4，4′二氨基芪-2，2′-二磺酸全部溶解，然后将此溶液倒入在所述的偶联反应中制得的单偶氮染料中，再逐步升温到39-40摄氏度，随时用碳酸钠溶液保持反应溶液PH值7-7.5，反应1.5-2.5小时，制得第二次缩合物。
所述的第三次缩合反应为将9-10重量份的1，4-氧氮杂环己烷加入到在所述的第二次缩合反应中制得的第二次缩合物中并在搅拌下加热升温到93-98摄氏度，保温反应4-5小时，用薄层层析检验合格后，用浓度为30％的盐酸中和到PH值6-6.5，并按反应体积的18-25％加入氯化钠，将染料析尽，趁热压滤，得滤饼，烘干后制得直接混纺玫红染料。
本发明与已有技术相比有如下优点直接混纺玫红染料是活性染料结构筛选通过改性后成为三聚氰胺类偶氮直接染料，优点包括(1)按照此工艺所制得的直接混纺玫红是一个三聚氰胺类偶氮染料，这种染料在分子结构中含有三聚氰胺，对纤维素、纤维具有很好的亲和力；它们是由三聚氯氰与具有氨基的染料或苯环或苯环衍生物类缩合成为三聚氰胺结构的化合物；(2)该染料是一个单偶氮发色体与三聚氯氰经缩合反应再用4，4′二氨基芪-2，2′-二磺酸作为连接剂使二个单偶氮发色体对称连接，然后用适当的脂肪族胺类封闭第三个活性氯生成的染料，具有色泽鲜艳、色相稳定、耐水洗、耐扩散的特点；(3)由于所使用的原料都不是德国等欧洲国家公布禁止的范围之内，因此使用是安全的；(4)该染料适用于涤/棉、涤/粘一浴一步高温染色；该染料不含有德国等欧洲国家禁止使用的致癌化学品，它即适用于纤维素染色又适用于涤/棉、涤/粘、混纺纤维的一浴一步法染色，具有减少染色工序，缩短染色时间，减少染色废水，降低染色能耗，降低染色成本合增加产量的优点。
具体实施例方式
实施例1直接混纺玫红D-FR染料的制备工艺，包括以下步骤(1)第一次缩合反应将0.1mol的三聚氯氰加入到3.4mol的水与80g的碎冰中，搅拌打浆20分钟，温度控制在0-2摄氏度，然后在1.5小时内滴加1-氨基-8萘酚-3，6二磺酸溶液，所述的1-氨基-8萘酚-3，6二磺酸溶液为由0.098mol的1-氨基-8萘酚-3，6二磺酸，加入到12mol的水中，调整温度为25-30摄氏度，加入浓度为30％氢氧化钠溶液调节PH值为6-6.5，温度保持在0-5摄氏度，使1-氨基-8萘酚-3，6二磺酸全部全溶解时制得的溶液，然后用浓度为15％的碳酸钠溶液保持反应的PH值3-3.2，继续反应3小时，用指示剂对二甲氨基苯甲醛作斑点试验，无黄色显示即为反应终点，制得1-氨基-8萘酚-3，6二磺酸与三聚氯氰的第一次缩合物；(2)苯胺重氮反应将0.098mol苯胺加入1.6mol水，再加0.024mol的浓度为30％的盐酸，搅拌使苯胺溶解，再加入碎冰，冷却到温度为0-2摄氏度，然后在20-30分钟内加入0.098mol的亚硝酸钠进行重氮反应，此亚硝酸钠需配成浓度为30％溶液后再加入，然后在反应温度0-2摄氏度继续反应0.5小时后制得苯胺重氮盐；(3)偶联反应将步骤(2)中制得的苯胺重氮盐快速加入到步骤(1)中得到的三聚氯氰与1-氨基-8萘酚-3，6二磺酸的第一次缩合反应物中，并用浓度为15％的碳酸钠溶液将反应液调整到PH值为7.8-8.2，继续反应直到苯胺重氮盐消失为终点，制得玫红色单偶氮染料；所述的玫红色单偶氮染料实际为活性艳红X-4B；(4)第二次缩合反应将0.5mol的4，4′二氨基芪-2，2′-二磺酸加入8mol的水搅拌均匀，再用氢氧化钠溶液调节PH值到7.8-8.2，使4，4′二氨基芪-2，2′-二磺酸全部溶解，然后将此溶液快速倒入上述步骤(3)中的玫红单偶氮染料中，在0.5小时内逐步升温到39-40摄氏度，随时用碳酸钠溶液保持反应溶液PH值7-7.5，缩合反应2小时，得到第二次缩合物；所述的第二次缩合物实际为活性红KD-8B；(5)第三次缩合反应将0.115mol的1，4-氧氮杂环己烷加入到上述步骤(4)中得到的第二次缩合物中，在搅拌下加热升温到95-98摄氏度，保温反应2.5小时，然后在0.5小时内加入浓度为15％的碳酸钠溶液，将PH值调到8.5，继续保温反应2小时，用色层法确定反应终点，制得直接混纺玫红；(6)盐析、压滤、烘干第三次缩合反应结束后，冷却到80-90摄氏度，用浓度为30％的盐酸调整反应液PH值到6，然后按反应体积的18-25％加入浓度为23％的工业氯化钠，将染料析尽，冷却到60-65摄氏度，进行压滤得滤饼，将滤饼在85-90摄氏度烘干然后标准化后制得最终产品-直接混纺玫红D-FR，其分子式为
权利要求
1.一种直接混纺玫红染料，其特征在于它具有如下式(I)的结构式 式中R1＝NH2CH2CH2OH或 R2＝H或CH3。
2.根据权利要求1所述的直接混纺玫红染料，其特征在于所述的R1为
3.根据权利要求1所述的直接混纺玫红染料，其特征在于所述的R2为H。
4.一种直接混纺玫红染料的制备工艺，其特征在于它包括以下步骤(1)、第一次缩合反应将三聚氯氰、冰、水混合后，再与1-氨基-8萘酚-3，6二磺酸溶液混合反应制得第一次缩合物；(2)、苯胺重氮反应将苯胺与盐酸混合，再与亚硝酸钠混合进行重氮反应，生成苯胺重氮盐；(3)、偶联反应将所述的苯胺重氮盐与所述的第一次缩合物进行偶联反应生成单偶氮染料；(4)、第二次缩合反应将4，4′二氨基芪-2，2′-二磺酸与氢氧化钠及水混合溶解后，与所述的单偶氮染料混合反应生成第二次缩合物；(5)、第三次缩合反应将1，4-氧氮杂环己烷与所述的第二次缩合物混合反应得到直接混纺玫红染料。
5.根据权利要求4所述的直接混纺玫红染料的制备工艺，其特征在于所述的第一次缩合反应为将18-19重量份的三聚氯氰加入到50-60重量份的水与80-100重量份的碎冰中搅拌打浆15-25分钟，温度为0-2摄氏度，然后滴加1-氨基-8萘酚-3，6二磺酸溶液，温度保持0-5摄氏度，然后用碳酸钠溶液保持反应溶液的PH值3-3.2，继续反应至反应终点，制得第一次缩合物；所述的1-氨基-8萘酚-3，6二磺酸溶液为由34～36重量份的1-氨基-8萘酚-3，6二磺酸加入170-180重量份的水，再用氢氧化钠溶液调整PH值为6-6.5，所制得的溶液。
6.根据权利要求4所述的直接混纺玫红染料的制备工艺，其特征在于所述的苯胺重氮反应为将9-10重量份苯胺与20-30重量份的水，及30-40重量份的浓度为30％的盐酸混合并使苯胺溶解，再加入冰冷却到温度0-2摄氏度，在20-30分钟内加入23-25重量份浓度为30％的亚硝酸钠溶液，反应后制得苯胺重氮盐。
7.根据权利要求4所述的直接混纺玫红染料的制备工艺，其特征在于所述的偶联反应为将在所述的第一次缩合反应得到的第一次缩合物用碳酸钠溶液中和到PH值为6-7，然后加入在所述的苯胺重氮反应中得到的苯胺重氮盐，在温度0-5摄氏度、PH值6-7的条件下反应1.5-2.5小时后，再用碳酸钠调到PH值8-8.5，继续反应0.8-1.2小时直到苯胺重氮盐消失，制得玫红色单偶氮染料。
8.根据权利要求4所述的直接混纺玫红染料的制备工艺，其特征在于所述的第二次缩合反应为将18-19重量份的4，4′二氨基芪-2，2′-二磺酸加入135-140重量份的水搅拌均匀，再用氢氧化钠溶液调节PH值到7.8-8.2，使4，4′二氨基芪-2，2′-二磺酸全部溶解，然后将此溶液倒入在所述的偶联反应中制得的单偶氮染料中，再逐步升温到39-40摄氏度，随时用碳酸钠溶液保持反应溶液PH值7-7.5，反应1.5-2.5小时，制得第二次缩合物。
9.根据权利要求4所述的直接混纺玫红染料的制备工艺，其特征在于所述的第三次缩合反应为将9-10重量份的1，4-氧氮杂环己烷加入到在所述的第二次缩合反应中制得的第二次缩合物中并在搅拌下加热升温到93-98摄氏度，保温反应4-5小时，用薄层层析检验合格后，用浓度为30％的盐酸中和到PH值6-6.5，并按反应体积的18-25％加入氯化钠，将染料析尽，趁热压滤，得滤饼，烘干后制得直接混纺玫红染料。
全文摘要
一种直接混纺玫红染料，它具有如式(I)所示的化学结构，它的制备工艺过程包括依次进行的第一次缩合反应、苯胺重氮反应、偶联反应、第二次缩合反应、第三次缩合反应，最后得到直接混纺玫红染料；该染料不含有德国等欧洲国家禁止使用的致癌化学品，它既适用于纤维素染色又适用于涤/棉、涤/粘、混纺纤维的一浴一步法染色，具有减少染色工序，缩短染色时间，减少染色废水，降低染色能耗，降低染色成本和增加产量的优点。
文档编号D06P3/85GK1900171SQ20061008817
公开日2007年1月24日 申请日期2006年6月28日 优先权日2006年6月28日
发明者严国荣, 黄可萍, 谢家麟 申请人:吴江市罗林染化有限公司