专利名称：改性阴离子聚合sbs嵌段共聚物胶粘剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种粘合剂，具体涉及一种改性阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂及其制备方法。
背景技术：
阴离子聚合SBS嵌段共聚物，是一种苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的三嵌段共聚物，兼具热塑性弹性体和硫化橡胶的双重特性。阴离子聚合SBS嵌段共聚物用于胶粘剂具有弹性好、韧性好、溶液粘度低、耐低温、固化快等优点，且能制得环保型胶粘剂，有很大的市场潜力。
但是阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂存在两个主要的缺点1.粘接强度不高SBS的合成采用阴离子聚合工艺，在合成过程中不宜引入极性基团，这样导致用阴离子聚合SBS嵌段共聚物制得的胶粘剂与极性材料的粘接效果不理想；2.耐老化性能差SBS嵌段共聚物中聚丁二烯嵌段含有双键，在热、光线的作用下会发生交联反应而使其性能变坏。这些缺陷限制了其应用范围的扩大。
针对SBS的缺点，人们做了大量的工作，主要采用的是接枝改性的方法。利用SBS聚丁二烯链段上的双键作为反应活性点，与改性的极性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(AA)、醋酸乙烯(VAc)、丙烯腈(AN)、丙烯酸正丁酯(BMA)或马来酸酐(MA)等进行共聚，形成以SBS嵌段共聚物为主链，以极性单体聚合物为侧链的接枝共聚物。但由于接枝率不高，且极性单体容易产生自聚，致使改性后胶粘剂的粘接强度虽有所提高，但仍不够理想。
发明内容
本发明的目的是提供改性阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂及其制备方法，以克服现有技术存在的上述缺陷。
本发明改性阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂的原料组分和用量包括阴离子聚合SBS嵌段共聚物 100克环己烷 100～600ml氧化剂 20～100ml溶剂 400～1200ml萜烯树脂 20～100克松香树脂 20～100克2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚 0.5～1克。
优选的溶剂为120#汽油∶丁酮∶乙酸乙酯＝3∶1～2∶1～2，体积比；所说的氧化剂是重量分数为1％～10％的高锰酸钾水溶液。
所说的萜烯树脂可采用市售产品，如赣州泰普化学有限公司生产的牌号为TP1095的产品；所说的松香树脂可采用市售产品，如福建省武平县绿洲林化有限公司生产的平川牌特级松香；本发明的改性阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂的制备方法包括如下步骤(1)SBS的氧化改性在20～30℃下，将阴离子聚合SBS嵌段共聚物与环己烷搅拌混合1.0～2.0小时后，SBS完全溶解于环己烷。将重量分数为1％～10％的高锰酸钾水溶液20～100ml加入溶液中，在0～15℃下反应1.0～2.0小时，得到白色乳液，将白色乳液加入水混合，静置分层，将上层液体在70～80℃下烘干，得到氧化改性的阴离子聚合SBS嵌段共聚物。
(2)胶粘剂的制备在20～30℃下，将氧化改性的阴离子聚合SBS嵌段共聚物溶于溶剂中，搅拌1.0～2.0小时，待氧化改性的阴离子聚合SBS嵌段共聚物完全溶解，加入萜烯树脂和松香树脂，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，升温至75～95℃，搅拌1.0～2.0小时，即得到改性阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂。
按GB/T 2791-1995，将胶粘剂均匀地涂布于200mm×25mm的PVC人造革上，晾置片刻后，对合涂胶的粘接面，20～30℃下硬化24小时，在XLW-1智能电子拉力试验机上，以100mm/min的速度进行T型剥离强度测试。
本发明采用一种氧化剂，在氧化SBS嵌段共聚物双键的同时在双键上引入了极性基团，用这种氧化改性的阴离子聚合SBS嵌段共聚物配制的胶粘剂，其T型剥离强度要比未改性的阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂提高了218.07％。粘接强度的提高十分显著且生产简便、成本低廉，应用前景非常广阔。
具体实施例方式
实施例1(对比例)在25℃下，将100克阴离子聚合SBS嵌段共聚物溶于600ml混合溶剂中，混合溶剂的配比是120#汽油∶丁酮∶乙酸乙酯＝3∶1∶1(体积比)，搅拌1.5小时。待阴离子聚合SBS嵌段共聚物完全溶解，加入60克萜烯树脂和60克松香树脂，1.0克2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，升温至95℃，搅拌1.5小时即得到阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂。
阴离子聚合SBS嵌段共聚物是市售的巴陵石油化工公司生产的牌号为YH-768、YH-791、YH-792、YH-793、YH-796、YH-802产品。
按GB/T 2791-1995，将胶粘剂均匀地涂布于200mm×25mm的PVC人造革上，晾置片刻后，对合涂胶的粘接面，25℃下硬化24小时，在XLW-1智能电子拉力试验机上，以100mm/min的速度进行T型剥离强度测试。其性能见表1。
实施例2在30℃下，将阴离子聚合SBS嵌段共聚物与环己烷搅拌混合2.0小时，SBS完全溶解于环己烷。将重量分数为1％的高锰酸钾水溶液100ml加入溶液中，在15℃下反应2.0小时，得到白色乳液，将白色乳液加入100ml水混合，静置30分钟，分层，将上层液体在70℃下烘干，得到氧化改性的阴离子聚合SBS嵌段共聚物。
在30℃下，将100克氧化改性好的阴离子聚合SBS嵌段共聚物溶于400ml混合溶剂中，混合溶剂的配比是120#汽油∶丁酮∶乙酸乙酯＝3∶1.5∶1.5(体积比)，搅拌2.0小时。待氧化改性的阴离子聚合SBS嵌段共聚物完全溶解，加入20克萜烯树脂和20克松香树脂，0.5克2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，升温至85℃，搅拌1.0小时即得到改性阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂。
按GB/T 2791-1995，将胶粘剂均匀地涂布于200mm×25mm的PVC人造革上，晾置片刻后，对合涂胶的粘接面，30℃下硬化24小时，在XLW-1智能电子拉力试验机上，以100mm/min的速度进行T型剥离强度测试。其性能见表1。
实施例3在25℃下，将阴离子聚合SBS嵌段共聚物与环己烷搅拌混合1.5小时，SBS完全溶解于环己烷。将重量分数为5％的高锰酸钾水溶液60ml加入溶液中，在5℃下反应1.5小时，得到白色乳液，将白色乳液加入200ml水混合，静置20分钟，分层，将上层液体在80℃下烘干，得到氧化改性的阴离子聚合SBS嵌段共聚物。
在25℃下，将100克氧化改性好的阴离子聚合SBS嵌段共聚物溶于600ml混合溶剂中，混合溶剂的配比是120#汽油∶丁酮∶乙酸乙酯＝3∶2∶2(体积比)，搅拌1.5小时。待氧化改性的阴离子聚合SBS嵌段共聚物完全溶解，加入60克萜烯树脂和60克松香树脂，1.0克2，6-二叔丁基-4甲基苯酚，升温至95℃，搅拌1.5小时即得到改性阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂。
按GB/T 2791-1995，将胶粘剂均匀地涂布于200mm×25mm的PVC人造革上，晾置片刻后，对合涂胶的粘接面，25℃下硬化24小时，在XLW-1智能电子拉力试验机上，以100mm/min的速度进行T型剥离强度测试。其性能见表1。
实施例4在20℃下，将阴离子聚合SBS嵌段共聚物与环己烷搅拌混合1.0小时，SBS完全溶解于环己烷。将重量分数为10％的高锰酸钾水溶液20ml加入溶液中，在0℃下反应1.0小时，得到白色乳液，将白色乳液加入150ml水混合，静置20分钟，分层，将上层液体在75℃下烘干，得到氧化改性的阴离子聚合SBS嵌段共聚物。
在20℃下，将100克氧化改性好的阴离子聚合SBS嵌段共聚物溶于1200ml混合溶剂中，混合溶剂的配比是120#汽油∶丁酮∶乙酸乙酯＝3∶1∶2(体积比)，搅拌1.0小时。待氧化改性的阴离子聚合SBS嵌段共聚物完全溶解，加入100克萜烯树脂和100克松香树脂，1.5克2，6-二叔丁基-4甲基苯酚，升温至75℃，搅拌2.0小时即得到改性阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂。
按GB/T 2791-1995，将胶粘剂均匀地涂布于200mm×25mm的PVC人造革上，晾置片刻后，对合涂胶的粘接面，20℃下硬化24小时，在XLW-1智能电子拉力试验机上，以100mm/min的速度进行T型剥离强度测试。其性能见表1。
表1
权利要求
1.一种改性阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂，其特征在于，原料组分和用量包括阴离子聚合SBS嵌段共聚物 100克环己烷 100～600ml氧化剂 20～100ml溶剂 400～1200ml萜烯树脂 20～100克松香树脂 20～100克2，6-二叔丁基-4甲基苯酚 0.5～1克所说的氧化剂是重量分数为1％～10％的高锰酸钾水溶液。
2.根据权利要求1所述的改性阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂，其特征在于，溶剂为120#汽油∶丁酮∶乙酸乙酯＝3∶1～2∶1～2，体积比。
3.根据权利要求1、2所述的改性阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤(1)SBS的氧化改性在20～30℃下，将阴离子聚合SBS嵌段共聚物与环己烷搅拌混合1.0～2.0小时后，SBS完全溶解于环己烷。将重量分数为1％～10％的高锰酸钾水溶液20～100ml加入溶液中，在0～15℃下反应1.0～2.0小时，得到白色乳液，将白色乳液加入水混合，静置分层，将上层液体在70～80℃下烘干，得到氧化改性的阴离子聚合SBS嵌段共聚物；(2)胶粘剂的制备在20～30℃下，将氧化改性的阴离子聚合SBS嵌段共聚物溶于溶剂中，搅拌1.0～2.0小时，待氧化改性的阴离子聚合SBS嵌段共聚物完全溶解，加入萜烯树脂和松香树脂，2，6-二叔丁基-4甲基苯酚，升温至75～95℃，搅拌1.0～2.0小时，即得到改性阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，将白色乳液加入100～200ml水混合，静置10～30分钟，分层。
全文摘要
本发明公开了一种改性阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂及其制备方法。本发明采用一种氧化剂，在氧化SBS嵌段共聚物双键的同时在双键上引入了极性基团，用这种氧化改性的阴离子聚合SBS嵌段共聚物配制的胶粘剂，其T型剥离强度要比未改性的阴离子聚合SBS嵌段共聚物胶粘剂提高了218.07％。粘接强度的提高十分显著且生产简便、成本低廉，应用前景非常广阔。
文档编号C09J153/02GK1730593SQ200510028840
公开日2006年2月8日 申请日期2005年8月16日 优先权日2005年8月16日
发明者陈月辉, 王锦成 申请人:上海工程技术大学