专利名称：清洗片及使用该清洗片的清洗方法
技术领域：
本发明涉及清洗片、特别是适用于丝网印刷的丝网印刷版的清洗的清洗片、以及用该清洗片的丝网印刷版的清洗方法。
背景技术：
近年来出现了作为显示器的液晶显示器(LCD)和等离子体显示板(PDP)，其需求正在持续扩大。
PDP是将稀有气体、氮气等以单一或混合气体的状态封入相对的2块电极玻璃基板之间的放电区域，供给电压，让纵横配置的细丝电析的交点发生气体放电，由因此产生的紫外线，使涂布在各元件的红(R)、绿(G)、蓝(B)色用的荧光材料激发、发射出可见光的自发光型显示器。
上述荧光材料层通常是在设置有隔壁(rib)的基板的隔壁与隔壁之间，用丝网印刷法印刷荧光油墨糊而形成。
然而，用这样的丝网印刷法印刷荧光油墨糊时，该油墨糊会在丝网印刷版的里面(接触被印刷物的面)上蔓延，作为油墨糊渣附着，在下一次印刷时，该油墨糊渣会转附到被印刷物上，不能确保印刷精度，或者印刷边界模糊，存在问题。
而在彩色LCD的情况，使用在绝缘性基板上平面地分离配置色素层而形成的彩色滤色器。已知有多种方法可形成这种彩色滤色器的色素层，其中之一是在基板上印刷R、G、B三原色的油墨的印刷法。其一种印刷法是使用丝网印刷法，这时也容易产生与上述PDP同样的问题。
针对上述问题，作为除去附着于丝网印刷版里面的油墨糊渣的方法，以前已知有机械的刮取法，使用溶剂以回丝或纸擦拭法、粘贴粘合片然后剥离的方法等。
其中使用粘合片的方法与前面两种方法比较，认为不会对丝网印刷版产生过度的机械损伤，不会发生来自回丝或纸的垃圾和尘埃而产生的印刷不良，用于该方法的粘合片，已有多种粘合片提出(参考专利文献1、专利文献2)。
然而，采用这样的粘合片的方法反复进行丝网印刷版里面的清洁作业的场合，粘合剂的一部分会从基材剥离而附着于丝网印刷版，或者由于粘合剂层的粘合性会使丝网印刷版伸长、变形，成为印刷不良的原因，发生问题。
而且，上述粘合片具有基材和在基材的至少一面形成的粘合剂层组成的层压结构，制造时需要基材的制造以及粘合剂层的制造(基材的粘合加工工序)至少2个制造工序，因此成本增加，有使用较大量有机溶剂的倾向，从生产效率、降低成本和环境问题的观点也不理想，存在问题。
另外上述粘合片卷成筒状时，为保护粘合剂层，必须在粘合剂层上设置剥离衬里，增加了这部分的制造工序数和材料费，生产效率变差，化费成本，另外来自剥离衬里的剥离剂会向粘合剂层移行，使粘合剂性能劣化，不合适。
日本特许第3280367号公报[专利文献2]日本特许第3281323号公报发明内容本发明者考虑到上述情况并深入研究的结果是发现采用具有特定物性值的单层结构的清洗片可以解决上述问题，从而完成了本发明。
即本发明的目的是提供清洗性能优良、特别适用于丝网印刷版的清洗、且生产效率、成本方面和环境方面均有利的具有单层结构的清洗片，以及使用该清洗片的丝网印刷板的清洗方法。
本发明的清洗片，是由单层片构成的清洗片，其特征在于，具有下述物性(i)和(ii)(i)将一面压附在不锈钢板上之后测定的拉伸剪切粘合强度(根据JIS K6850)在0.01～1.0N/mm2的范围。
(ii)23℃、11Hz时测定的储能弹性模量在5.00×106～3.00×108Pa的范围。
上述清洗片的A型杜罗回跳式硬度(根据JIS K 6253)较好在70～96的范围。
另外，上述清洗片浸渍于二乙二醇单丁醚醋酸酯1秒种后的溶剂吸收量较好在5g/m2以上。
上述清洗片较好含有聚氨酯类树脂而形成，上述聚氨酯类树脂较好是热塑性聚氨酯弹性体。
此外，上述清洗片的厚度较合适是在30～1000μm的范围，而且较好是单独卷起呈筒状。
上述清洗片适用于丝网印刷版的清洗。
上述清洗片也可以是对由相对于聚氨酯类树脂100重量份含蜡0.01～5重量份的量的树脂组合物得到的单层片的至少一面进行粗面化而得的清洗片，粗面化的面的中心线平均粗糙度Ra(根据JIS B 0601)在0.1～1.0μm的范围。
上述清洗片也可以是对含聚氨酯类树脂而形成的单层片的至少一面照射1～50Mrad的电子射线而得的清洗片。
此外，上述聚氨酯类树脂较好是热塑性聚氨酯弹性体。
上述清洗片，其90°的剥离力(按照JIS Z 0237)较好是在2.0N/25mm以下。
本发明的丝网印刷版的清洗方法，其特征在于，将由单层片构成的上述清洗片与丝网印刷版的里面压接，使附着在该里面的油墨糊渣转附到该清洗片上，然后将该清洗片与油墨糊渣一起从丝网印刷版的里面剥离。
使用本发明的清洗片，能不使清洗的对象物损伤，也不使其污染，而切实对对象物进行清洗。例如，在清洗的对象物是丝网印刷版的场合，可防止丝网印刷版损伤、垃圾、尘埃以及片材的附着引起的印刷不良的发生，而且可切实除去蔓延在丝网印刷版里面的油墨糊渣。即本发明的清洗片，由于是单层结构，与基材上设置粘合剂层的所谓粘合片不同，即使反复进行丝网印刷版里面的清洗作业，也不发生粘合剂剥离、附着于丝网印刷版里面而引起的印刷不良，而且由于是单层结构，可能单独卷起成为筒状，因而容易处理，制造工序可简化，在生产效率、成本和环境方面都是有利的。
通过调整构成上述清洗片的单层片的组成，或者对该清洗片的至少一面进行粗面化处理及/或电子射线照射处理，可有效地防止将该清洗片单独卷成筒状时各层之间的粘结，更顺利地从辊筒抽出清洗片，进一步提高筒状处理的容易程度和操作性。
利用本发明的丝网印刷板的清洗方法，可防止丝网印刷版的损伤、垃圾或尘埃以及片材等对丝网印刷版的附着引起的印刷不良的发生，可切实除去在丝网印刷版进而蔓延的油墨糊渣。
图1是测定90°剥离力的示意图。
标号说明1.基板3.固定侧试验片5.可动侧试验片7.将表面和里面重叠的试验片组具体实施方式
以下对本发明作具体说明。
<清洗片>
本发明的清洗片，它是由单层片构成的清洗片，其特征在于，具有下述物性(i)和(ii)。
即该清洗片的(i)将一面压附于不锈钢板上之后测定的拉伸剪切粘合强度(根据JIS K 6850)在0.01～1.0N/mm2的范围，且(ii)23℃、11Hz时测定的储能弹性模在5.00×106～3.00×108Pa的范围。
总之，本发明的清洗片是具有特定的物性值的单层结构的片，它的结构与具有由基材与在该基材的至少一面形成的粘合剂层构成的层压结构的以前公知的用于丝网印刷版清洗的粘合片明显不同。
更具体说，本发明的清洗片，将该清洗片的一面压附于不锈钢板上之后测定的拉伸剪切粘合强度(根据JIS K 6850)在0.01～1.0N/mm2、较好在0.03～0.5N/mm2、更好在0.06～0.3N/mm2的范围。本说明书中拉伸剪切粘合强度是指按JIS K 6850测定的值，在测定对象物是单层结构的场合是指，消除测定对象物自身伸长的影响，而在测定对象物压附于不锈钢板的面相反的面上，粘贴粘合膜(在厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的一面设有粘合剂层)，用作测定试样，按JIS K 6850测定的值。
清洗片的拉伸剪切粘合强度若在上述范围内，对清洗的对象物能发挥优良的清洗特性，因此较好。例如，在清洗的对象物是丝网印刷版的场合，能发挥充分的贴着性而除去附着在丝网印刷版里面的油墨糊渣，而且丝网印刷版不会伸长变形。这里的贴着性与粘合剂所谓的快速粘合性(粘性)不同，是指具有对清洗的对象物，如丝网印刷版里面的跟踪性以及剪切方向的力的保持力。
上述拉伸剪切粘合强度的值，较好是本发明的清洗片的至少一面，即清洗片的一面或者两面达到，但只要实际用于清洗的面，例如在清洗丝网印刷版的场合，压接在丝网印刷版里面用于清洗的面达到就可以，如仅这一面达到该物性值，而另一面的拉伸剪切粘合强度未达到该物性值，在使用上也没有不合适，从单独卷成筒状的角度看，从防止卷起的各层相互粘结等来说，宁愿采用后一形式。
另外，上述清洗片除了具有上述拉伸剪切粘合强度之外，其23℃、11Hz时测定的储能弹性模量通常在5.00×106～3.00×108Pa、较好在8.00×106～1.00×108Pa，更好在1.00×107～8.00×107Pa的范围。
23℃、11Hz时测定的储能弹性模量如在上述范围内，可适度提高清洗片的凝集力，可防止该清洗片与清洗的对象物如丝网印刷版的里面压接后，在剥离时清洗片的拉伸破裂，具有充分的强度，剥离后的丝网印刷版上没有片材(一部分清洗片)等附着物残留。而且，如储能弹性模量的值在上述范围内，清洗片的柔软性与形状保持能力能达到良好的平衡，对清洗的对象物如丝网印刷版的跟踪性优良，而且可能单用该清洗片处理。
这样，本发明的清洗片，拉伸剪切粘合强度与储能弹性模量两者的物性值达到良好平衡，可仅用单层片进行处理，而且具有适于清洗、特别是丝网印刷版的清洗的贴着性的物异性质。
此外，希望本发明的清洗片的A型杜罗回跳式硬度(根据JIS K 6253)通常在70～96，较好在75～93、更好在80～90的范围。
A型杜罗回跳式硬度如在上述范围内，在清洗的对象物，例如丝网印刷版上没有起因于清洗片凝集力低下的一部分清洗片(片材)的附着残留，而且对丝网印刷版的跟踪性也优良。
本发明的清洗片，从除去在丝网印刷版上蔓延的油墨糊渣、特别是来自丝网印刷版上蔓延的油墨糊渣的至少部分溶剂挥发的糊状或半固体状的油墨糊渣等的含溶剂物料这点出发，较好是具有适度的溶剂吸收能力。
通常作为用于PDP或LCD制造的丝网印刷的油墨糊的溶剂，已知有多种溶剂。如列举用于PDP荧光油墨糊的溶剂的一例，例如可举出二乙二醇单甲醚醋酸酯、二乙二醇单乙醚醋酸酯、二乙二醇单丁醚醋酸酯、二丙二醇单甲醚醋酸酯、二丙二醇单乙醚醋酸酯、二丙二醇单丁醚醋酸酯等二亚烷基二醇单烷基醚醋酸酯；二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚等的二亚烷基二醇单烷基醚等。
因此本发明的清洗片较好是对这些溶剂具有适度的溶剂吸收能力，但为方便，本说明书用与其中的二乙二醇单丁醚醋酸酯的关系来定义溶剂吸收量。
即本发明书中的溶剂吸收量指在大气气氛下于23℃清洗片在二乙二醇单丁醚醋酸酯中浸渍1秒钟后的溶剂吸收量，该溶剂吸收量较好在5g/m2以上，更好是在6g/m2以上。对其上限值没有特别限定，通常在50g/m2以下。
如溶剂吸收量在上述下限值以上，由于该清洗片能充分吸收油墨糊渣等含溶剂的物料中所含的溶剂，因此油墨糊渣等含溶剂的物料容易转压至清洗片。
本发明的清洗片，如为能满足上述物性值的单层结构的片即可，对其材质没有特别限定，例如较好的是聚氨酯类树脂，或含聚氨酯类树脂的树脂组合物构成的材料。
作为该聚氨酯类树脂，可列举聚氨酯弹性体，其中较好是热塑性聚氨酯弹性体。
热塑性聚氨酯弹性体(以下简称TPU)一般由长链多元醇、链增长剂、二异氰酸酯反应而得，由有长链多元醇衍生的结构单元的软片断、有链增长剂和二异氰酸酯反应而得的聚氨酯结构的硬片断组成。
TPU如按用作其软片断成分的长链多元醇的种类分类，可分成聚酯类聚氨酯弹性体、聚醚类聚氨酯弹性体、聚碳酸酯类聚氨酯弹性体等。本发明中，较好使用其中的聚醚类聚氨酯弹性体。
作为长链多元醇，具体可列举内酯类聚脂多元醇、己二酸酯类聚酯多元醇等聚酯多元醇；聚亚丙基(亚乙基)多元醇、聚四亚甲基醚二醇等聚酯多元醇；聚碳酸酯多元醇等。本发明较好使用其中的聚醚多元醇，其数均分子量通常为600～5000。
二异氰酸酯可列举2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(ピユアMDI)、六亚甲基二异氰酸酯等。其中较好是用ピユアMDI。
链增长剂可列举1，4-丁二醇、1，6-己二醇等低分子多元醇、芳香族二胺等。
通过调节这样的长链多元醇、二异氰酸酯、链增长剂的配合量，调整其软片断量和硬片断量，可制造具有所希望的物性值的TPU。这时，作为一般的倾向，如构成TPU的硬片断量增多，储能弹性模量和硬度增加，而拉伸剪切粘合强度下降，而如软片断量增多，则见到与其相反的倾向。
只要最终得到的清洗片的拉伸剪切粘合强度、储能弹性模量等物性值满足上述的一定范围，也可直接使用市售的TPU，并且也可使TPU与下述其他聚合物共聚而使用。
其他聚合物可列举(甲基)丙烯酸类树脂、乙烯/醋酸乙烯酯共聚体、乙烯/(甲基)丙烯酸类共聚体的离子交联聚合物；聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、苯氧树脂、聚氯乙烯树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、聚缩醛树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、丙烯腈/丁二烯共聚体、丙烯腈/苯乙烯共聚体、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚体、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚体、ABS树脂等。它们可单用1种，或组合2种以上使用。上述其他聚合物通常相对于TPU100重量份可以1～200重量份的量共聚。
由含聚氨酯类树脂和其他成分的树脂组合物，也可能得到满足上述的一定物性值的清洗片。这时，作为聚氨酯类树脂，可列举上述TPU或TPU与其他聚合物的共聚体，但较好是TPU。
上述其他成分，可列举其他聚合物、蜡、各种添加剂等。
作为其他聚合物，可列举(甲基)丙烯酸类树脂、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸类共聚体的离子交联聚合物；聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、苯氧树脂、聚氯乙烯树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、聚缩醛树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、丙烯腈/丁二烯共聚体、丙烯腈/苯乙烯共聚体、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚体、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚体、ABS树脂等。它们可单用1种，或组合2种以上使用。上述其他聚合物通常相对于聚氨酯类树脂100重量份，可以1～200重量份的量混合。
作为蜡可列举褐酸酯蜡、聚乙烯醋、酰胺蜡、石蜡、四氟聚乙烯蜡等。它们可单用1种，或组合2种以上使用。其中较好的是褐酸酯蜡。
上述蜡相对于聚氨酯类树脂100重量份，通常使用0.01～5重量份，较好为0.1～4.5重量份，更好为0.5～4重量份的量。
添加剂可列举有机粉体或无机粉体等填充剂；芳香族酯、氯代石蜡烃等增塑剂；紫外线吸收剂；抗氧剂；着色剂；防静电剂等。它们可单用1种，或2种以上组合使用。
将这样得到的树脂或树脂组合物通过挤出成形、压缩成形、吹制成形、压延成形、铸塑法等成形方法，成形为单层片状，可得本发明的清洗片。将该树脂或树脂组合物溶解于适当的溶剂所得的溶剂，通过浸涂或旋涂涂布在基材上，干燥后形成膜，其后通过剥离基材也可得到本发明的清洗片。
此外，在成形为片状后或成形的同时，也可以对该片的一面或两面进行粗面化处理。粗面化处理，可列举通过压紧粗面化辊进行轧纹加工等在该片的一面或两面加上或大或小的凹凸形状、喷砂处理、化学蚀刻等公知的粗面化手段。
特别从防止粘结的观点看，由含上述聚氨酯类树脂和蜡的树脂组合物得到单层片的场合，至少对该单层片的一面进行粗面化处理，通常希望将粗面化的面中心线平均粗糙度Ra(根据JIS B 0601)调整到0.1～1.0μm、较好是0.2～0.7μm、更好是0.3～0.6μm的范围，制造最终的清洗片。
如果清洗片含有上述特定量的聚氨酯类树脂和蜡而形成，且含有上述范围的Ra，拉伸剪切粘合强度、储能弹性模量、A型杜罗回跳式硬度、溶剂吸收量等也满足上述规定值，可有效地防止粘结，单独卷成筒状时，可改善该片的抽出，进一步提高以筒状处理的容易程度和操作性。该粗面化处理，可在单层片的两面进行，但从防止粘结的观点，通常进行一面，特别是用于清洗的面的反面，已经足够了。
作为另一种较好的实施方式，可列举在含有聚氨酯类树脂而形成的单层片的至少一面照射电子射线1～50Mrad而得到清洗片。
这一场合电子射线的照射处理，可在上述单层片的一面或两面，通常在氮气流下、热电子的加速电压130～300kV，电子束电流10～30mA的条件下，照射1～50Mrad的电子射线而进行。
较好是在氮气流下，在热电子的加速电压150～250kV，电子束电流1 5～25mA的条件下，照射3～40Mrad的电子射线。
在以超过20Mrad的电子射线照射单层片的场合，可以1次照射超过20Mrad的电子射线，也可分数次每次照射20Mrad以下的电子射线，使总照射课题达到规定量。
如以这样的条件对单层片进行电子射线的照射处理，使照射面的表层交联，而且拉伸剪切粘合强度、储能弹性模量、A型杜罗回跳式硬度、溶剂吸收量也满足上述规定值，可有效地防止粘结，单独卷成筒状时该片的抽出得到改善，可得到以筒形处理时的容易程度和操作性进一步提高的清洗片，该电子射线照射处理，可对单层片的两面进行，但从防粘结的观点，通常仅对一面，特别是用于清洗的面的反面进行已经足够。
根据需要，可在上述电子射线照射处理前或之后，对该片的一面或两面进行粗面处理，并且也可对上述的含有特定量的聚氨酯类树脂和蜡，并有特定范围的Ra的清洗片再进行上述电子射线照射处理。
使用这样得到的清洗片，适合进行丝网印刷版的清洗。通常用于丝网印刷版的清洗的清洗片，是回收已用于印刷版清洗的清洗片，为使用未使用的清洗片用于新的清洗，以该清洗片卷成筒状的状态，能有效地将清洗片抽出而使用。
然而，作为这样的清洗片，在使用以前公知的粘合片的场合，在卷成筒状时，为保护粘合剂层不发生粘合剂层和与其重叠的基材的粘合，必须在粘合剂层上设有剥离衬垫。
与此相反，本发明的清洗片由于如上所述其形状保持能力高，可不设剥离衬垫，而单独卷成筒状。
在单独将清洗片卷成筒状时，希望使用时能顺利地从卷筒抽出清洗片。单独卷成筒状时清洗片抽出的容易程度，可通过测定清洗片的90°剥离力(根据JISZ 0237)进行评价。
清洗片的90°剥离力，可按JIS Z 0237的90度剥离法测定该清洗片里面对该清洗片表面的90°剥离力而求得。具体是如图1所示，将2片清洗片的表面和里面以重叠状态放置24小时后，将1片清洗片(固定侧试验片3)固定在基板1上，将另1片不固定于基板1的清洗片(可动侧试验片5)剥离，同时提升，测定两片所成的角度为90°时剥离所必需的力(N/25mm)。
本发明的清洗片的90°剥离力(按照JIS Z 0237)较好为2.0N/25mm，更好在0.01～1.5N/25mm的范围。如清洗片的90°剥离力(按照JIS Z 0237)在上述值以下，为从卷成筒状的清洗片顺利地抽出，以筒状处理的容易程度和操作性提高。
该清洗片的厚度，从可卷成筒状，以及有适当的断裂强度能耐受压接于清洗的对象物如丝网印刷版和剥离的动作这方面看，通常希望在30～1000μm、较好在50～600μm的范围。该清洗片的宽度，可根据清洗的对象物如丝网印刷版的大小适当选定。
<本发明的丝网印刷版的清洗方法>
本发明的丝网印刷版的清洗方法，其特征在于，将上述清洗片与丝网印刷版的里面压接，使附着在该里面的油墨糊渣转附到该清洗片上，然后将该清洗片与油墨糊渣一起从丝网印刷版的里面剥离。
说得更具体一点，例如将单独卷成筒状的清洗片抽出，同时与丝网印刷版的里面压接，使附着在该里面的油墨糊渣转附到清洗片中，通过剥离每一片清洗片，从该里面除去油墨糊渣。
根据清洗片的成形方法和上述处理(粗面化处理、电子射线照射处理)，所得的清洗片的表面和里面，有时可能拉伸剪切粘合强度不同。在这种情况下，使上述拉伸剪切粘合强度(根据JIS K 6850)在0.01～1.0N/mm2的范围的面与丝网印刷版的里面压接而使用。
这时，(i)可以固定丝网印刷版，将用于压接清洗片的卷筒一边通过清洗片压接在印刷版里面一起移动，抽出清洗片，或者反过来，(ii)可以固定该卷筒，通过清洗片使丝网印刷版移动，一边使丝网印刷版里面和该卷筒上的清洗片压接，一边抽出清洗片，或者(iii)可以一边使用于压接清洗片的卷筒与丝网印刷版两者夹着清洗片压接，一边移动，抽出清洗片。
本发明的清洗片及清洗方法，适用于从清洗的对象物中除去含有溶剂的附着物(糊状或半固体油墨糊渣等的含溶剂物料)，特别能很好适用于精密电子部件、光学部件等制造工序所用的丝网印刷版的清洗。作为该精密电子部件、光学部件，只要是制造工序中有丝网印刷工序的均可，没有特别限制，例如可适用于PDP和LCD等，特别是能很好适用于PDP的丝网印刷版。
以下根据实施例对本发明作更具体的说明，但本发明不受这些实施例限定。
实施例和比较例中，(1)拉伸剪切粘合强度的测定，(2)储能弹性模量的测定，(3)A型杜罗回跳式硬度的测定，(4)溶剂吸收量的测定，(5)清洗试验，(6)90°剥离力的测定，(7)粗面化的面的中心线平均粗糙度Ra的测定，按下述方法进行。
(1)拉伸剪切粘合强度的测定根据JIS K 6850，将测定对象物剪切成25mm×100mm得试验片，用2kg的胶辊将其压接于SUS430BA的端面，使压接面积为25mm×12.5mm，以50mm/min的拉伸速度沿剪切方向拉伸，测定最终剥离前的最大负荷，由该最大负荷算出拉伸剪切粘合强度。
但在测定对象物是单层结构片的场合，为消除测定时测定对象物伸长的影响，在测定对象物压接于SUS430BA的面的反面，将在厚25μm的PET膜的一面设有20μm厚的粘合剂层和剥离片的粘合膜(商品名“PET 25(A)PLシン8LK”；リンテツク(有限)公司制)剥去剥离片贴合，剪切成25mm×100nm，用作试验片。
(2)储能弹性模量的测定储能弹性模量是在23℃，11Hz的条件下，用粘弹性测定装置(商品名“レオバイブロンDDV-II-EA”；オリエンテツク(有限)公司制)测定。
(3)A型杜罗回跳式硬度的测定A型杜罗回跳式硬度，按JIS K 6253.5.4测定。
(4)溶剂吸收量的测定溶剂吸收量是在测定清洗片的重量后，用作为溶剂的二乙二醇单丁醚醋酸酯，在大气气雾下，于23℃将该清洗片在该溶剂中浸渍1秒钟后，以滤纸(商品名“キムワイプワイパ-S200”；クレシア(有限)公司制)夹住，除去附着于表面的该溶剂，测定浸渍后的重量，求出浸渍前后的重量差而算出的。
(5)清洗试验在油墨糊向里蔓延的丝网印刷版(东京プロセスサ-ビス(有限)公司制，不锈钢版)，的里面用2kg胶辊压接实施例和比较例所得的清洗片后，剥离，目视确认印刷版上有无油墨糊残留，印刷片上有无清洗片材残留，使用后清洗片有无破损和折痕。对一面进行了粗面化处理或电子射线照射处理的清洗片，将与这些经处理的面相反的面用于清洗。
(6)90°剥离力的测定按JIS Z0237的90度剥离法，将测定对象物剪切成25mm×250mm所得的2片试验片，如图1所示，将试验片的表面和里面重合，以该状态放置24小时后，将一片试验片(固定侧试验片3)固定于基板1，剥离另一片不固定于基板1的试验片(可动侧试验片5)，同时提升，测定剥离而使两试验片所成角度变为90°所需的力(N/25mm)。
(7)粗面化的面的中心线平均粗糙度Ra的测定根据JIS B0601测定。
用聚醚类聚氨酯弹性体(商品名“レザミンP-2283”；大日精化工业(有限)公司制)作为TPU，将其加热到200℃熔融，流入预先加热的进行了特氟隆(R)加工的片状模板内，冲压加工后，冷却到室温，得厚度200μm的清洗片。
用所得清洗片，进行拉伸剪切粘合强度、储能弹性模量、A型杜罗回跳式硬度、溶剂吸收量的测定、清洗试验，以及90°剥离力的测定。并按JIS B 0601进行该清洗片与供清洗试验的面相反的面的中心线平均粗糙度Ra的测定。
结果示于表1。
将丙烯酸类粘合剂(单体投料量(重量比)为丙烯酸丁酯∶甲基丙烯酸甲酯∶丙烯酸羟乙酯＝70∶10∶20的丙烯酸类共聚物)100重量份、芳香族异氰酸酯类固化剂(商品名“オリバインBHS 8515”，东洋油墨制造(有限)公司制)10重量份，调制粘合剂组合物，以厚50μm的PET膜(商品名“ルミラ-T-60”，东レ(有限)公司制)作基材，在该基材上涂布，使干燥膜厚为30μm，干燥后得基材上设有粘合剂层的粘合带构成的清洗片。
用所得的清洗片，与实施例1同样进行物性值测定和清洗试验。但因为是层压结构的粘合带，不测定储能弹性模量、A型杜罗回跳式硬度。而且也不进行90°剥离力的测定。
结果示于表1。
在聚醚类聚氨酯弹性体(商品名“レザミンP-2283”；大日精化工业(有限)公司制)100重量份中，加褐煤酸酯蜡(商品名“リコワックスE”；クラリァントジヤパン公司制)0.5重量份，将其加热到200℃熔融，用T形模在工程膜(商品名“PET50 AL-5”；リンテック(有限)公司制)上熔融挤出成厚度80μm的片状，所得清洗片的一面(工程膜的反面)与表面粗面化的冷却鼓接触冷却后，与工程膜一起卷成筒状。然后一边剥离工程膜一边再将清洗片卷起，制得筒状的清洗片。
用所得清洗片，进行拉伸剪切粘合强度、储能弹性模量、A型杜罗回跳式硬度、溶剂吸收量的测定、清洗试验，以及90°剥离力和粗面化的面的中心线平均粗糙度Ra的测定。
结果示于表1。
将褐酸酯蜡的添加量改为4.0重量份，其他均与实施例2同样，制得筒状的清洗片。
用所得的清洗片，进行拉伸剪切粘合强度、储能弹性模量、A型杜罗回跳式硬度、溶剂吸收量的测定、清洗试验，90°剥离力和粗面化的面的中心线平均粗糙度Ra的测定。
结果示于表1。
除了不使用褐酸酯蜡，其他均与实施例2同样，制得筒状的清洗片。
用所得的清洗片，进行拉伸剪切粘合强度、储能弹性模量、A型杜罗回跳式硬度、溶剂吸收量的测定、清洗试验，90°剥离力和粗面化的面的中心线平均粗糙度Ra的测定。
结果示于表1。
除了使用表面未经粗面化的冷却鼓之外，与实施例2同样制得卷筒状的清洗片。
用所得的清洗片，进行拉伸剪切粘合强度、储能弹性模量、A型杜罗回跳式硬度、溶剂吸收量的测定、清洗试验，以及90°剥离力的测定。并根据JISB 0601进行该清洗片接触冷却鼓的面(与供清洗试验的面相反的面)的中心线平均粗糙度Ra的测定。
结果示于表1。
除了将褐煤酸酯蜡的添加量改为6.0重量份以外，与实施例2同样制得卷筒状清洗片。
用所得的清洗片，进行拉伸剪切粘合强度、储能弹性模量、A型杜罗回跳式硬度、溶剂吸收量的测定、清洗试验、90°剥离力和粗面化的面的中心线平均粗糙度Ra的测定。
结果示于表1。
将聚醚类聚氨酯弹性体(商品名“レザミンP-2283”；大日精化工业(有限)公司制)加热到200℃熔融，用T形模在工程膜(商品名“PET50 AL-5”；リンテック(有限)公司制)上熔融挤出成厚度80μm的片状，所得的片的一面(与工程膜相反的一面)接触表面未经粗面化的冷却鼓冷却后，与工程膜一起卷成卷筒状。然后，一边将该片从卷筒抽出，一面剥离工程膜，在它的一面(接触冷却鼓的面)用电子射线照射装置进行电子射线的照射(总照射量5Mrad)，条件是在氮气流下、加速电压200kV，电子束电流20mA、照射剂量5Mrad，至被照射体的距离20mm，再卷成筒状，得筒状的清洗片。
用所得的清洗片，进行拉伸剪切粘合强度、储能弹性模量、A型杜罗回跳式硬度、溶剂吸收量的测定、清洗试验，90°剥离力的测定，并根据JIS B 0601进行该清洗片电子射线照射面的中心线平均粗糙度Ra的测定。
结果示于表1。
除了将电子射线剂量改为40Mrad(照射20Mrad共2次，总照射剂量40Mrad)之外，与实施例6同样制得筒状清洗片。
用所得的清洗片，进行拉伸剪切粘合强度、储能弹性模量、A型杜罗回跳式硬度、溶剂吸收量的测定、清洗试验，90°剥离力的测定，并根据JIS B 0601进行该清洗片电子射线照射面的中心线平均粗糙度Ra的测定。
结果示于表1。
除了电子射线剂量改为60Mrad(照射30Mrad共2次，总照射剂量60Mrad)之外，与实施例6同样制得筒状清洗片。
用所得的清洗片，进行拉伸剪切粘合强度、储能弹性模量、A型杜罗回跳式硬度、溶剂吸收量的测定、清洗试验，90°剥离力的测定，并进行该清洗片电子射线照射面的中心线平均粗糙度Ra的测定。
结果示于表1。
表1
*1粘合剂附着于丝网印刷版*2不贴着于SUS403BA，不可能测定*3清洗片表面析出的蜡成分的结晶附着于丝网印刷版*4清洗片变得脆弱，破裂，不可能测定由表1可见，具有特定的物性值的实施例1～7的清洗片，其清洗性能优良。与此相反，比较例1的以前的层压型粘合片，在清洗过程中有一部分粘合剂层剥离，附着于丝网印刷版等，清洗性能差。而拉伸剪切粘合强度和溶剂吸收量不在特定范围内的比较例2-3清洗性能也差。
此外，可知添加特定量的蜡及/或进行粗面化处理的实施例2～5，以及进行了特定量电子射线照射处理的实施例6～7，与未经这样的处理的实施例1比较，可防止清洗片相互的粘结，改善清洗片从卷筒的抽出。其中同时添加特定量的蜡和粗面化处理的实施例2～3，以及进行特定量的电子射线照射处理的实施例6～7，其清洗片的抽出得到更进一步的改善。
权利要求
1.清洗片，它是由单层片构成的清洗片，其特征在于，具有下述物性(i)和(ii)；(i)将一面压附于不锈钢上后测定的拉伸剪切粘合强度(根据JIS K 6850)在0.01～1.0N/mm2的范围；(ii)23℃、11Hz时所测定的储能弹性模量在5.00×106～3.00×108Pa的范围。
2.根据权利要求1所述的清洗片，其特征在于，A型杜罗回跳式硬度(根据JIS K 6253)在70～96的范围。
3.根据权利要求1所述的清洗片，其特征在于，浸渍于二乙二醇单丁醚醋酸酯1秒钟后的溶剂吸收量在5g/m2以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的清洗片，其特征在于，含有聚氨酯类树脂而形成。
5.根据权利要求4所述的清洗片，其特征在于，上述聚氨酯类树脂是热塑性聚氨酯弹性体。
6.根据权利要求1所述的清洗片，其特征在于，厚度在30～1000μm的范围。
7.根据权利要求1所述的清洗片，其特征在于，单独卷起呈筒状。
8.根据权利要求1所述的清洗片，其特征在于，用于丝网印刷板的清洗。
9.根据权利要求1～3中任一项所述的清洗片，其特征在于，上述清洗片是对由相对于聚氨酯类树脂100重量份含蜡0.01～5重量份的量的树脂组合物制得的单层片的至少一面进行粗面化而得的清洗片，粗面化的面的中心线平均粗糙度Ra(根据JIS B0601)在0.1～1.0μm的范围。
10.根据权利要求9所述的清洗片，其特征在于，上述聚氨酯类树脂是热塑性聚氨酯弹性体。
11.根据权利要求9所述的清洗片，其特征在于，90°剥离力(根据JIS Z 0237)在2.0N/25mm以下。
12.根据权利要求1～3中任一项所述的清洗片，其特征在于，上述清洗片是对含聚氨酯类树脂而形成的单层片的至少一面照射1～50Mrad的电子射线而得的清洗片。
13.根据权利要求12所述的清洗片，其特征在于，上述聚氨酯类树脂是热塑性聚氨酯弹性体。
14.根据权利要求12所述的清洗片，其特征在于，90°剥离力(根据JIS Z0237)在2.0N/25mm以下。
15.丝网印刷版的清洗方法，其特征在于，将权利要求1～3中任一项所述的清洗片与丝网印刷版的里面压接，使附着在该里面的油墨糊渣转附到该清洗片上，然后将该清洗片与油墨糊渣一起从丝网印刷版的里面剥离。
16.丝网印刷版的清洗方法，其特征在于，将权利要求9所述的清洗片与丝网印刷版的里面压接，使附着在该里面的油墨糊渣转附到该清洗片上，然后将该清洗片与油墨糊渣一起从丝网印刷版的里面剥离。
17.丝网印刷版的清洗方法，其特征在于，将权利要求12所述的清洗片与丝网印刷版的里面压接，使附着在该里面的油墨糊渣转附到该清洗片上，然后将该清洗片与油墨糊渣一起从丝网印刷版的里面剥离。
全文摘要
本发明的清洗片是由单层片构成的清洗片，其特征在于，具有下述物性(i)及(ii)(i)将一面压附在不锈钢板上之后测定的拉伸剪切粘合强度(根据JIS K6850)在0.01～1.0N/mm
文档编号C09J7/02GK1669677SQ20051005453
公开日2005年9月21日 申请日期2005年3月9日 优先权日2004年3月9日
发明者须美崇二, 木村达也, 歌川哲之 申请人:琳得科株式会社