专利名称：Ir化合物和使用该化合物的有机电致发光器件的制作方法
背景技术：
本申请要求在2004年2月2日提出的韩国专利申请No.10-2004-0006592的权利，在本文中引入其全部作为参考。
1.发明领域本发明涉及一种Ir化合物和一种利用该化合物的有机电致发光器件，且更具体地涉及一种用于有机电致发光器件的基于含有Ir有机金属的蓝色磷光性化合物，涉及生产该化合物的方法，和利用Ir化合物的有机电致发光器件。
2.相关技术的描述在常规的有机电致发光器件中，阳极是在一种基底上形成的。空穴传输层、发光层、电子传递层和阴极依次放置在阳极上。空穴传输层、发光层和电子传递层各自由一种有机化合物制成。
当将电压施加到阳极和阴极上时，空穴通过空穴传输层由阳极向发射层移动。电子通过电子传递层由阴极注入发光层。而后电子和空穴在发射层重新互相结合，产生电子空穴对。当电子空穴对由受激态转换成基态时，发射层的荧光分子发光，显示影象。从受激态(Sl)转化为基态(SO)的发射光是荧光，由三重激态(Tl)转化为基态(SO)的发射光是磷光。
对于荧光来说，单纯受激态的比例是25％(三重激态的比例是75)，因此，在发射光效率上存在局限性。另一方面，对于磷光来说，三重激态的比例和单纯受激态的比例可以分别是75％和25％。因此，理论内量子效率可以达到100％。
利用Tl的发光材料正在研制中。例如，Princeton University和SouthCalifornia University已提出利用一种Ir化合物和一种铂化合物来作为磷光性材料[Sergey Lamansky等人Inorg Chem，40，1704-1711，2001和J.Am.Chem.Soc，123，4304-4312，2001]。同样，(4，6-F2ppy)2Irpic[Chihaya Adachi等人Appl. Phys.Lett，79，2082-2084，2001]和一种具有氟化ppy配体的Ir化合物[Vladimir VGrushin等，Chem Commun，1494-1495，2001]已经被引入作为蓝光发射材料。然而(4，6-F2ppy)2Irpic发出具有蓝天区的光。另外，(4，6-F2ppy)2Irpic的肩峰很大，由此提高了在NTSC色度图上的色纯度的y值。直到现在，还没有研制出一种适当的用于蓝光发射物质的基质材料。结果，和红和绿色磷光性原料相比，蓝光发射物质具有低效率和寿命短的缺点。因此，需要一种带有深蓝色发光特性的高效率和长寿命的发光物质。
发明概述本发明提供了一种具有高色纯度和低能耗的深蓝色磷光性化合物。
本发明也提供一种利用一种蓝色磷光性化合物作为显色物质或掺杂材料的有机电致发光器件。
本发明提供了一种由式1表示的Ir化合物[式1] 其中A可以是-C(R4)-或-N-；B可以是-C(R7)-或-N-；R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7可以每个独立地是H、氰基、羟基、硝基、卤素原子、取代的或未取代的C1-C20烷基、取代的或未取代的C1-C20烷氧基、取代的或未取代的C6-C20芳基、取代的或未取代的C7-C20芳烷基、取代的或未取代的C2-C20烷基烷氧基、取代的或未取代的C7-C20芳烷氧基、取代的或未取代的C6-C20芳氨基、取代的或未取代的C1-C20烷基氨基、或取代的或未取代的C2-C20杂环的基团；至少两个取代基选自R1、R2、R3和R4，R4和R5与R4和R6可以彼此连接形式一种饱和或不饱和的碳环，或饱和或不饱和的杂环；X可以是单阴离子二齿配位体；m可以是2或3；n可以是0或者1；m与n的和可以等于3。
本发明还提供了一种包括插入在一对电极之间的有机膜的有机电致发光器件。有机膜可包含Ir化合物。
附图的简要说明
图1是说明常规有机电致发光器件的图解结构的剖视图。
图2、7、12和17分别说明按照实施例1-4的有机电电致发光器件的电致发光(EL)波谱。
图3、8、13和18是分别说明按照实施例1-4的有机电电致发光器件的发光度对于电压的图表。
图4，9，14和19是分别说明按照实施例1-4的有机电电致发光器件的电流密度对于电压的图表。
图5、10、15和20是分别说明按照实施例1-4的有机电电致发光器件的电流效率对于发光度的图表。
图6、11、16、21、22、23和24分别说明具有径向结构的第一化合物(19)、第二化合物(33)、第三化合物(136)、具有正面结构的第三化合物(136)、具有径向(meridional)结构的第四种化合物(138)、具有正面(facial)结构的第四化合物(138)、和第五化合物(142)的光致发光(PL)波谱，全部上述化合物是按照本发明来制备的。
发明的详细说明本发明提供了一种例如由式1表示的Ir化合物。Ir化合物可以是由例如取决于m和n的组合的通式2或3表示的形式。 [式3]
其中A、B、R1-R6和X可以与式1描述的相同。
在通式1-3中，X是单阴离子二齿配位体，比如乙酰丙酮化物(acac)、六氟乙酰丙酮化物(hfacac)、吡啶甲酸酯(pic)、水杨酸苯胺(sal)、喹啉羧酸酯(quin)、8-羟基喹啉酸酯(hquin)、L-脯氨酸(L-pro)、1，5-二甲基-3-吡唑羧酸酯(dm3pc)、亚氨基乙酰丙酮化物(imineacac)、二苯甲酰基甲烷(dbm)、四甲基庚二酸酯(tmd)、1-(2-羟基苯基)吡唑酸酯(oppz)、或苯基吡唑(ppz)。上述化合物可以由式4表示[式4] 在通式2或3表示的化合物中，A可以是-C(R4)-或-N-；R1、R2和R4可以都是H；R3可以是H，或给电子基团比如甲基、甲氧基、异丙基、苯氧基、苄氧基、二甲基氨基、二苯基氨基、吡咯烷基团或苯基；B可以是-C(R7)或-N-；R5、R6和R7可以每个独立地是H，或吸电子基团比如F、氰基、硝基、用F或三氟甲基取代的苯、或三氟甲基；X可以是如乙酰丙酮化物(acac)、六氟乙酰丙酮化物(hfacac)、吡啶甲酸酯(pic)、水杨酸苯胺(sal)、喹啉羧酸酯(quin)、8-羟基喹啉酸酯(hquin)、L-脯氨酸(L-pro)、1，5-二甲基-3-吡唑羧酸酯(dm3pc)，亚氨基乙酰丙酮化物(imineacac)、二苯甲酰基甲烷(dbm)、四甲基庚二酸酯(tmd)，1-(2-羟基苯基)吡唑酸酯(oppz)、或者苯基吡唑(ppz)的材料。
在通式1-3中，当A是-C(R4)-或-N-，并且R1、R2和R4是H时，R3可以是H或给电子基团比如甲基、甲氧基、异丙基、苯氧基、苄氧基、二甲基氨基、二苯基氨基、吡咯烷基团或苯基；B可以是-C(R7)-或-N-；和R5、R6和R7每个可以是H或吸电子基团比如F、氰基、硝基、用F或三氟甲基取代的苯、或者三氟甲基。
用于合成第一化合物(19)、第二化合物(33)、第三化合物(136)、第四化合物(138)和第五化合物(142)的例子如实施例中所描述。然而，本发明并不不局限于这些化合物。表1和2每个表示由通式2和3表示的具体的化合物。
由通式2和3表示的化合物是具有极好的色纯度和高发射效率的蓝色磷光性发光化合物。
4反应路线1可以帮助了解生产由式1表示的Ir化合物的方法。
其中Y可以是卤素原子比如Br和Cl。
首先，吡啶化合物(A)可以与有机锂化合物比如二异丙酰胺锂或硼化合物比如硼酸三甲酯反应，制备化合物(B)。
化合物(B)在四(三苯基膦)钯和碱的存在下可以与化合物(C)反应制备化合物(D)。化合物(D)可以与Ir氯化物反应制备二聚物(E)。
二聚物(E)可以与含有X的化合物反应，制备由式1表示的Ir化合物。
如图1所示，可以制作有机电致发光器件。首先，将形成阳极的物质涂在一种基底上形成阳极。可使用通常用于一种常规的有机EL器件的任何基底。基底可以是玻璃态基底或透明塑料基底。玻璃基底具有极好的透明特性、表面光洁度和防水特性。另外，操作玻璃基底没有任何困难。形成阳极的物质可以是铟锡氧化物(ITO)，铟锌氧化物(IZO)，SnO2或ZnO。
通过一种技术比如真空热离解法或旋涂法，将形成空穴注入层的物质施加到阳极的上表面，形成空穴注入层。空穴注入层可以由例如下列式子表示的CuPc组成，或由一种星爆炸类型的胺组成。星爆炸类型胺可以是TCTA，m-MTDATA，IDB406(从IDEMITSU CO.处获得)，，等等。在这种情况下，TCTA和m-MTDATA可通过下列通式表示□ 例如可以将形成空穴传输层的物质真空热沉淀或旋转涂敷在空穴注入层上，形成空穴传输层。空穴传输层可以包含N，N’-二(3-甲基苯基)-N，N-二苯基-[1，1-联苯基]-4，4’-二胺(TPD)、N，N′-二(萘-1-基)-N，N′-二苯基联苯胺、N，N′二(萘-1-基)-N，N′-二苯基-benxidine(α-NPD)、IDE320(从IDEMITSU CO处获得)等等。在此实施例中，TPD和α-NPD由下式表示。然而空穴传输层可以由其它物质。组成
发光层可以在空穴传输层上形成。由式1表示的化合物可(单独或作为掺杂物)使用，以形成发光层。然而照明发光层可以包含其它物质。当由式1表示的化合物作为掺杂物使用时，基质包括CBP、TCB、TCTA、SDI-BH-18、SDI-BH-19、SDI-BH-22、SDI-BH-23、dmCBP、Liq、TPBI、Balq、BCP或其混合物。通过真空热共沉淀，可以将掺杂物和基质施加到空穴传输层的上表面，形成发光层。在这种情况下，CBP、TCB、TCTA、SDI-BH-18、SDI-BH-19、SDI-BH-22、SDI-BH-23、dmCBP、Liq、TPBI、Balq、和BCP由下列通式表示。
当由式1表示的化合物作为掺杂物使用时，掺杂物的用量基于100重量份数的基质和掺杂物可以在1-20重量份数范围内。然而掺杂物的用量不受其限制。通过真空淀积或旋涂，空穴阻挡层可以在发光层上形成。形成空穴阻挡层的物质应该具有电子传递性能，和比发射化合物更高的离子化潜能。空穴阻挡层可以由例如Balq、BCP、TPBI等等组成。
通过真空淀积或旋涂，电子传递层可以在空穴阻挡层上形成。电子传递层可以由例如Alq3组成。电子注入层可以在电子传递层上形成。电子注入层可以由LiF、NaCl、CsF、Li2O、BaO、Liq等等组成。
将形成阴极的金属真空热沉淀在电子注入层上，形成阴极。由此可以完成有机EL器件。形成阴极的金属可以是Li、Mg、Al、Al-Li、Ca、Mg-In、Mg-Ag等等。另外，为了得到前发射装置，阴极可以由ITO或IZO组成。这样的阴极可以透过光线。必要时，有机EL器件在阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、发光层、空穴阻挡层、电子传递层、电子注入层和阴极之间可以包括一或多种中间层。另外，可以进一步形成子阻挡层。
参考下列实施例，将进一步详细描述本发明。下列实施例用于说明性的目的，不是想限制本发明的范围。
合成实施例1.(B-1)和(E-1)的中间体的合成[反应路线2] 1)中间体(D-1)的合成将6.0ml(12.0mmol)的二异丙酰胺锂(LDA)加入到50ml的二乙醚中。在-78℃下，再滴加入0.91ml(10.0mmol)的二氟吡啶，搅拌一小时。将1.4ml(12.5mmol)的硼酸三甲酯加入到得到的混合物中，在室温下搅拌一小时。
在反应完成之后，将20毫升的5％ NaOH水溶液加入到反应混合物中。将反应混合物分离为有机层和水溶液层。用3N HCl水溶液中和水溶液层。再用20ml的乙酸乙酯提取经中和的水溶液层。提取过程重复三次，得到有机层。将有机层用MgSO4干燥。将得到的残留物再次在真空状态下干燥，得到中间体(B-1)的白色固体。B-1的量是1.03g(产率□65％)。
将570mg(3.587mmol)的B-1和0.4ml(3.0mmol)的2-溴-4-甲基吡啶(C-1)溶于18ml的THF中。然后，将溶于10ml蒸馏水中的200mg(0.18mmol)的四(三苯基膦)钯、2.48g(17.9mmol)的K2CO3加入到混合物中，在75□下搅拌12小时。用10ml乙酸乙酯提取得到的混合物。提取过程重复三次，得到有机层。
将有机层用MgSO4干燥，除去溶剂得到粗产品。将得到的粗产品用硅胶柱色谱纯化，得到化合物(D-1)。D-1的量是544mg(产率88％)。用1H NMR鉴定D-1。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)8.68-8.62(m，1H)，8.57(d，J＝5.12Hz，1H)，7.67(s，1H)，7.13(d，J＝4.96Hz，1H)，6.98-6.95(m，1H)，2.44(s，3H)中间体(D-1)的合成将2.0g(9.70mmol)的中间体(D-1)溶于45ml乙二醇单乙醚中。然后将水合Ir氯化物和15ml蒸馏水加入到混合物中，在120□下搅拌24小时。在反应完成之后，将反应混合物冷却至室温，产生沉淀。用甲醇洗涤沉淀，然后在真空状态下干燥，得到1.30g的中间体(E-1)。
合成实施例2.第一化合物(19)的合成 将300mg(0.47mmol)中间体(E-1)、174mg(1.41mmol)吡啶羧酸、0.24ml(0.71mmol)的3N NaOH水溶液溶于乙二醇单乙醚中，然后在120□下搅拌5小时。在反应完成之后，由反应混合物中除去乙二醇单乙醚。将产物用二氯甲烷稀释，然后用蒸馏水洗涤。将产物分离为有机层和水溶液层。将有机层用MgSO4干燥，并除去溶剂。将得到的产物用重结晶法纯化，得到第一化合物(19)。第一化合物(19)的量是230mg(产率68％)。用1H-NMR鉴定第一化合物(19)。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)8.58(d，J＝6.04Hz，1H)，8.36(d，J＝7.72Hz，1H)，8.14(s，1H)，8.08(s，1H)，8.01(dd，J＝7.68，7.72Hz，1H)，7.77(d，J＝5.52Hz，1H)，7.49(dd，J＝6.80，6.20Hz，1H)，7.25(s，1H)，7.129(d，J＝5.84Hz，1H)，6.91(d，J＝5.32Hz，1H)，5.84(s，1H)，5.57(s，1H)，2.61(s，3H)，2.60(s，3H)合成实施例3.第二化合物(33)的合成 将700mg(0.911mmol)中间体(E-1)、383mg(2.73mmol)1，5-二甲基-1H-吡唑-3-羧酸(dm3pc)、0.46ml(1.37mmol)的3N NaOH水溶液溶于乙二醇单乙醚中，然后在120□下搅拌5小时。在反应完成之后，由反应混合物中除去乙二醇单乙醚。将产物用二氯甲烷稀释，然后用蒸馏水洗涤。将产物分离为有机层和水溶液层。将有机层用MgSO4干燥，并除去溶剂。将得到的产物用重结晶法精制，得到第二化合物(33)。第二化合物(33)的量是620mg(产率92％)。用1H-NMR鉴定第二化合物(33)。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)8.63(d，J＝5.84Hz，1H)，8.11(s，2H)，7.41(d，J＝5.88Hz，1H)，7.17(d，J＝5.52Hz，1H)，6.98(d，J＝5.12Hz，1H)，6.60(s，1H)，5.86(s，1H)，5.45(s，1H)，3.14(s，3H)，2.65(s，3H)，2.61(s，3H)，2.32(s，3H)合成实施例4.中间体(D-2)的合成 将570mg(3.587mmol)中间体(B-1)和0.4ml(3.0mmol)的2-溴吡啶(C-2)溶于18ml的THF中。然后，将溶于10ml蒸馏水中的200mg(0.18mmol)的四(三苯基膦)钯、2.48g(17.9mmol)的K2CO3加入到混合物中，在75C下搅拌12小时。用10ml乙酸乙酯提取得到的混合物。提取过程重复三次，得到有机层。
将有机层用MgSO4干燥，并除去溶剂。将得到的产物用硅胶柱色谱精制，得到化合物(D-2)。D-2的量是520mg(产率90％)。用1H NMR鉴定D-2。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)7.30-7.10(m，2H)，7.86-7.85(m，1H)，7.82-7.80(m，1H)，7.35-7.26(m，1H)，7.00-6.97(m，1H)合成实施例5.具有径向结构的第三化合物136的合成 将10ml甘油在室温下搅拌30分钟，同时向其中注入N。然后，将100mg(0.2mmol)的Ir(acac)3和940mg D-2加入其中，并加热时在140□下搅拌24小时。在反应完成之后，向反应混合物加入水，将反应产物过滤，然后用正己烷洗涤。将产物溶于二氯甲烷中，再用柱色谱精制。然后、用真空泵将精制产品干燥3小时，得到具有径向结构的第三化合物(136)。具有径向结构的化合物的产率是30％。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)8.0(d，J＝8.24Hz，1H)，8.31-8.27(m，2H)，7.97(d，J＝5.68Hz，1H)，7.92(d，J＝5.32Hz，1H)，7.87(m，1H)，7.80-7.78(m，2H)，7.47(d，J＝5.16Hz，1H)，7.13(m，1H)，7.02-6.97(m，2H)，6.33(m，1H)，5.92(m，1H)，5.70(s，1H)合成6.具有正面结构的第三化合物136的合成将10ml甘油在室温下搅拌30分钟，同时向其中注入N。然后，将100mg(0.2mmol)的Ir(acac)3和940mg(0.6mmol)D-2加入其中，并加热时在180-200□下搅拌24小时。在反应完成之后，将反应混合物用水过滤，并用正己烷洗涤。将产物溶于二氯甲烷中，再用柱色谱精制。然后，用真空泵将精制产品干燥3小时，得到具有正面结构的第三化合物(136)。具有正面结构的化合物的产率是20％。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)8.37(d，J＝8.24Hz，1H)，7.86(m，1H)，7.46-7.45(m，1H)，7.13-7.09(m，1H)，6.21(m，1H)合成7.具有径向结构的第四化合物(138)的合成 具有径向结构的第四化合物(138)是以合成具有径向结构的第三化合物(136)的同样方式来制备的。具有径向结构的第四化合物(138)的产率是30％。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)8.17(s，1H)，8.08(s，1H)，8.06(s，1H)，7.76(d，J＝5.88Hz，1H)，7.72(d，J＝5.64Hz，1H)，7.30(d，J＝6.04Hz，1H)，6.91(d，J＝5.52Hz，1H)，6.79-6.76(m，2H)，6.31(m，1H)，5.93(m，1H)，5.73(s，1H)，2.51(m，9H)合成8.具有正面结构的第四化合物(138)的合成具有正面结构的第四化合物(138)是以合成具有正面结构的第三化合物(136)的同样方式来制备的。具有正面结构的第四化合物(138)的产率是20％。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)8.14(s，1H)，7.30(d，J＝5.68Hz，1H)，6.90(d，J＝4.76Hz，1H)，2.50(s，3H)合成实施例9.中间体(D-3)的合成 将570mg(3.587mmol)中间体(B-1)和0.4ml(3.0mmol)的2-溴吡啶(C-3)溶于18ml的THF中。然后，将溶于10ml蒸馏水中的200mg(0.18mmol)的四(三苯基膦)钯、2.48g(17.9mmol)的K2CO3加入到混合物中，在75C下搅拌12小时。用10ml乙酸乙酯提取得到的混合物。提取过程重复三次，得到有机层。
将有机层用MgSO4干燥。将得到的产物用硅胶柱色谱精制，得到化合物(D-3)。
D-3的量是635mg(产率90％)。用1H NMR鉴定D-3。
1HNMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)8.64-8.58(m，1H)，8.31(d，J＝6.04Hz，1H)，7.04(s，1H)，6.94(m，1H)，6.50(m，1H)，3.06(s，6H)合成10.具有径向结构的第五化合物(142)的合成 具有径向结构的第五化合物(142)是以合成具有径向结构的第三化合物(136)的同样方式来制备的。具有径向结构的第五化合物(142)的产率是30％。
1H NMR(CDCl3，400mhz)δ(ppm)7.50(m，1H)，7.44-7.41(m，4H)，7.11(d，J＝6.6Hz，1H)，6.33(m，1H)，6.22(m，1H)，6.17(m，1H)，6.13(m，1H)，6.06(m，1H)，5.89(s，1H)，3.10(m，18H)实施例1.有机EL器件的制作将15Ω/cm2(1200)涂有颗粒ITO的玻璃基底切成50mm×50mm×0.7mm的尺寸，并且在异丙醇中对其进行超声波清洗5分钟，然后另外在纯水中洗涤5分钟。然后，再将其用UV臭氧清洁30分钟。将IDE406(从IDEMITSU CO.处获得)真空淀积在ITO玻璃基底上，形成具有600厚度的空穴注入层。将IDE320(从IDEMITSU CO.处获得)真空淀积在空穴注入层上，形成具有300厚度的空穴传输层。将作为发光层基质的95重量份数的SDI-BH-23和5重量份数的作为掺杂物的第一化合物(19)在真空状态下共同沉淀在空穴传输层上，形成具有300厚度的发光层。
将Balq真空淀积在发光层上，形成具有50厚度的空穴阻挡层。将Alq3真空淀积在空穴阻挡层上，形成具有200厚度的电子传递层。将LiF真空淀积在电子传递层上，形成具有10厚度的电子注入层。将Al真空淀积在电子注入层上，形成具有3000厚度的阴极。结果有机EL器件完成。
鉴定有机EL器件的发射特性和色纯度。结果见图2-5。
如图2-5所示，当给有机EL器件提供7V的直流电压时(电流密度是4.9mA/cm2)，显示发光度为101cd/m2，发射效率为2.0cd/A，彩色座标为(0.171，0.203)。得到具有高色纯度的蓝色发射光。
另外，可通过在CH2Cl2中稀释来制备0.02mM的第一化合物(19)。通过370nm的UV辐射得到稀溶液的光致发光(PL)波谱。结果见图6。
如图6所示，在约441nm波长处观察到第一化合物(19)的光强度峰值。在NTSC色度图上，色纯度相当于x＝0.144、y＝0.127的CIE彩色座标。
实施例2.有机EL器件的制作除了用第二化合物(33)代替第一化合物(19)，用和实施例1中同样的方法制作有机El器件。
鉴定按照实施例2的有机EL器件的发射特性和色纯度。结果见图7-10。
如图7-10所示，当给按照实施例2的有机EL器件提供7.5V的直流电压时(电流密度是6.9mA/cm2)，显示其发光度为131cd/m2，发射效率为1.9cd/A，和(0.169，0.208)的彩色座标。得到具有高色纯度的蓝色发射光。
另外，可通过在CH2Cl2中稀释来制备0.02mM的第二化合物(33)。通过370nm的UV辐射鉴定稀溶液的PL波谱。T结果见图11。
如图11所示，在约443nm波长处观察到第二化合物(33)的光强度峰值。在NTSC色度图上，色纯度相当于x＝0.144、y＝0.135的CIE彩色座标。
实施例3.有机EL器件的制作除了用具有径向结构的第三化合物(136)代替第一化合物(19)，用和实施例1中同样的方法制作有机El器件。
鉴定按照实施例3的有机EL器件的发射特性和色纯度。结果见图12-15。
如图12-15所示，当给按照实施例3的有机EL器件提供9.5V的直流电压时(电流密度是12.2mA/cm2)，显示其发光度为140cd/m2，发射效率为1.1cd/A，和(0.214，0.301)的彩色座标。得到具有高色纯度的蓝色发射光。
另外，可通过在CH2Cl2中稀释来制备0.02mM的具有径向结构的第三化合物(136)。通过370nm的UV辐射鉴定稀溶液的PL波谱。
结果见图16。
如图16所示，在约441nm波长处观察到第三化合物(136)的光强度峰值。在NTSC色度图上，色纯度相当于x＝0.145、y＝0.124的CIE彩色座标。
实施例4.有机EL器件的制作除了用具有正面结构的第三化合物(136)代替第一化合物(19)，用和实施例1中同样的方法制作有机El器件。
鉴定按照实施例4的有机EL器件的发射特性和色纯度。
结果见图17-20。
如图17-20所示，当给按照实施例4的有机EL器件提供7.5V的直流电压时(电流密度是7.3mA/cm2)，显示其发光度为104cd/m2，发射效率为1.4cd/A，和(0.193，0.216)的彩色座标。即得到具有高色纯度的蓝色发射光。
如图21所示，在约438nm波长处观察到具有正面结构的第三化合物(136)的光强度峰值。在NTSC色度图上，色纯度相当于x＝0.146、y＝0.115的CIE彩色座标。
实施例5.PL波谱结果可通过在CH2Cl2中稀释来制备0.02mM的具有径向结构的第四化合物(138)。通过370nm的UV辐射鉴定稀溶液的PL波谱。结果见图22。
如图22所示，在约440nm波长处观察到具有径向结构的第四化合物(138)的光强度峰值。在NTSC色度图上，色纯度相当于x＝0.147、y＝0.125的CIE彩色座标。
实施例6.PL波谱结果通过在CH2Cl2中稀释来制备0.02mM的具有正面结构的第四化合物(138)。通过370nm的UV辐射鉴定稀溶液的PL波谱。结果见图23。
如图23所示，具有径向结构的第四化合物(138)在约440nm波长处的光强度值最大。在NTSC色度图上，色纯度相当于x＝0.146、y＝0.122的CIE(x，y)彩色座标。
实施例7.PL波谱结果通过在CH2Cl2中稀释来制备0.02mM的具有径向结构的第五化合物(142)。通过370nm的UV辐射鉴定稀溶液的PL波谱。结果见图24。
如图24所示，在约448nm波长处观察到具有径向结构的第五化合物(142)的光强度峰值。在NTSC色度图上，色纯度相当于x＝0.148、y＝0.138的CIE彩色座标。
正如所显示的那样，由于高色纯度和极好的发射特性，由式1表示的Ir化合物是合适的蓝色发磷光物质。当有机EL器件的发光层由作为掺杂物的Ir化合物和常规磷光性基质组成时，包括发光层的有机EL器件可以显示出高发光度、高效率、低驱动电压、高色纯度和较长的寿命。
同时本发明已特别表示和描述了关于其示范性的实施方案；在没有背离本发明的范围的情况下，可以产生各种变化。
权利要求
1.一种由式1表示的Ir化合物[式1] 其中A是-C(R4)-或-N-；B是-C(R7)-或者-N-；R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7每个独立地是H、氰基、羟基、硝基、卤素原子、取代的或未取代的C1-C20烷基、取代的或未取代的C1-C20烷氧基、取代的或未取代的C6-C20芳基、取代的或未取代的C7-C20芳烷基、取代的或未取代的C2-C20烷基烷氧基、取代的或未取代的C7-C20芳烷氧基、取代的或未取代的C6-C20芳氨基、取代的或未取代的C1-C20烷基氨基或取代的或未取代的C2-C20杂环基团；至少两个取代基选自R1、R2、R3和R4，R4和R5与R4和R6彼此连接形成饱和或不饱和的碳环，或饱和或不饱和的杂环；X是单阴离子二齿配位体；m是2或3；n是0或1；并且m+n＝3。
2.按照权利要求1的Ir化合物，其中X选自乙酰丙酮化物(acac)、六氟乙酰丙酮化物(hfacac)、吡啶甲酸酯(pic)、水杨酸苯胺(sal)、喹啉羧酸酯(quin)、8-羟基喹啉酸酯(hquin)、L-脯氨酸(L-pro)、1，5-二甲基-3-吡唑羧酸酯(dm3pc)、亚氨基乙酰丙酮化物(imineacac)、二苯甲酰基甲烷(dbm)、四甲基庚二酸酯(tmd)、1-(2-羟基苯基)吡唑酸酯(oppz)、和苯基吡唑(ppz)。
3.按照权利要求1的Ir化合物，其中A是-C(R4)-或-N-；R1、R2和R4都是H；R3是H，或选自甲基、甲氧基、异丙基、苯氧基、苄氧基、二甲基氨基、二苯基氨基、吡咯烷基团和苯基的给电子基团；B是-C(R7)-或-N-；R5、R6和R7每个是H，或选自F、氰基、硝基、用F或三氟甲基取代的苯、和三氟甲基的吸电子基团。
4.按照由式2表示的权利要求1的Ir化合物[式2] 其中A是-C(R4)-或-N-；R1、R2和R4都是H；R3是H，或选自甲基、甲氧基、异丙基、苯氧基、苄氧基、二甲基氨基、二苯基氨基、吡咯烷基团和苯基的给电子基团；B是-C(R7)-或-N-；R5、R6和R7每个独立地是H，或选自F、氰基、硝基、用F或三氟甲基取代的苯、和三氟甲基的吸电子基团；和X选自乙酰丙酮化物(acac)、六氟乙酰丙酮化物(hfacac)、吡啶甲酸酯(pic)、水杨酸苯胺(sal)、喹啉羧酸酯(quin)、8-羟基喹啉酸酯(hquin)、L-脯氨酸(L-pro)、1，5-二甲基-3-吡唑羧酸酯(dm3pc)、亚氨基乙酰丙酮化物(imineacac)、二苯甲酰基甲烷(dbm)、四甲基庚二酸酯(tmd)、1-(2-羟基苯基)吡唑酸酯(oppz)、和苯基吡唑(ppz)。
5.按照由式3表示的权利要求1的Ir化合物[式3] 其中A是-C(R4)-或-N-；R1、R2和R4都是H；R3是H，或选自甲基、甲氧基、异丙基、苯氧基、苄氧基、二甲基氨基、二苯基氨基、吡咯烷基团和苯基的给电子基团；B是-C(R7)-或-N-；R5、R6和R7每个独立地是H，或选自F、氰基、硝基、用F或者三氟甲基取代的苯、和三氟甲基的吸电子基团；和X选自乙酰丙酮化物(acac)、六氟乙酰丙酮化物(hfacac)、吡啶甲酸酯(pic)、水杨酸苯胺(sal)、喹啉羧酸酯(quin)、8-羟基喹啉酸酯(hquin)、L-脯氨酸(L-pro)、1，5-二甲基-3-吡唑羧酸酯(dm3pc)、亚氨基乙酰丙酮化物(imineacac)、二苯甲酰基甲烷(dbm)、四甲基庚二酸酯(tmd)、1-(2-羟基苯基)吡唑酸酯(oppz)、和苯基吡唑(ppz)。
6.有机电致发光器件，包括插入在一对电极之间的有机膜，有机膜包含一种由式1表示的Ir化合物[式1] 其中A是-C(R4)-或-N-；B是-C(R7)-或者-N-；R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7每个独立地是H、氰基、羟基、硝基、卤素原子、取代的或未取代的C1-C20烷基、取代的或未取代的C1-C20烷氧基、取代的或未取代的C6-C20芳基、取代的或未取代的C7-C20芳烷基、取代的或未取代的C2-C20烷基烷氧基、取代的或未取代的C7-C20芳烷氧基、取代的或未取代的C6-C20芳氨基、取代的或未取代的C1-C20烷基氨基或取代的或未取代的C2-C20杂环基团；至少两个取代基选自R1、R2、R3和R4，R4和R5与R4和R6彼此连接形成饱和或不饱和的碳环，或饱和或不饱和的杂环；X是单阴离子二齿配位体；m是2或3；n是0or1；并且m和n的和是3。
7.按照权利要求6的有机电致发光器件，其中有机膜是发光层。
8.按照权利要求7的有机电致发光器件，基于100重量份数的基质和掺杂物，其中发光层包含1-20重量份数的作为掺杂物的Ir化合物。
9.按照权利要求6的有机电致发光器件，其中X选自乙酰丙酮化物(acac)、六氟乙酰丙酮化物(hfacac)、吡啶甲酸酯(pic)、水杨酸苯胺(sal)、喹啉羧酸酯(quin)、8-羟基喹啉酸酯(hquin)、L-脯氨酸(L-pro)、6，5-二甲基-3-吡唑羧酸酯(dm3pc)、亚氨基乙酰丙酮化物(imineacac)、二苯甲酰基甲烷(dbm)、四甲基庚二酸酯(tmd)、1-(2-羟基苯基)吡唑酸酯(oppz)、和苯基吡唑(ppz)。
10.按照权利要求6的有机电致发光器件，其中A是-C(R4)-或-N-；R1、R2和R4都是H；R3是H，或选自甲基、甲氧基、异丙基、苯氧基、苄氧基、二甲基氨基、二苯基氨基、吡咯烷基团和苯基的给电子基团；B是-C(R7)-或-N-；R5、R6和R7每个独立地是H，或选自F、氰基、硝基、用F或者三氟甲基取代的苯、和三氟甲基的吸电子基团。
11.按照权利要求6的有机电致发光器件，其中Ir化合物由式2表示□[式2] 其中A是-C(R4)-或-N-；R1、R2和R4都是H；R3是H；或选自甲基、甲氧基、异丙基、苯氧基、苄氧基、二甲基氨基、二苯基氨基、吡咯烷基团和苯基的给电子基团；B是-C(R7)-或-N-；R5、R6和R7每个独立地是H；或选自F、氰基、硝基、用F或者三氟甲基取代的苯、和三氟甲基的吸电子基团；和X选自乙酰丙酮化物(acac)、六氟乙酰丙酮化物(hfacac)、吡啶甲酸酯(pic)、水杨酸苯胺(sal)、喹啉羧酸酯(quin)、8-羟基喹啉酸酯(hquin)、L-脯氨酸(L-pro)、1，5-二甲基3-吡唑羧酸酯(dm3pc)、亚氨基乙酰丙酮化物(imineacac)、二苯甲酰基甲烷(dbm)、四甲基庚二酸酯(tmd)、1-(2-羟基苯基)吡唑酸酯(oppz)、和苯基吡唑(ppz)。
12.按照权利要求6的有机电致发光器件，其中Ir化合物由式3表示□[式3] 其中A是-C(R4)-或-N-；R1、R2和R4都是H；R3是H；或选自甲基、甲氧基、异丙基、苯氧基、苄氧基、二甲基氨基、二苯基氨基、吡咯烷基团和苯基的给电子基团；B是-C(R7)-或-N-；R5、R6和R7每个独立地是H；或选自F、氰基、硝基、用F或者三氟甲基取代的苯、和三氟甲基的吸电子基团；和X选自乙酰丙酮化物(acac)、六氟乙酰丙酮化物(hfacac)、吡啶甲酸酯(pic)、水杨酸苯胺(sal)、喹啉羧酸酯(quin)、8-羟基喹啉酸酯(hquin)、L-脯氨酸(L-pro)、1，5-二甲基-3-吡唑羧酸酯(dm3pc)、亚氨基乙酰丙酮化物(imineacac)、二苯甲酰基甲烷(dbm)、四甲基庚二酸酯(tmd)、1-(2-羟基苯基)吡唑酸酯(oppz)、和苯基吡唑(ppz)。
全文摘要
一种Ir化合物是蓝色发磷光物质。一种有机电致发光器件可以使用这样的物质。有机层比如发光层可以由Ir化合物组成。包括这样有机层的有机电致发光器件可以显示其高色纯度，并发出深蓝色光。这样的有机电致发光器件具有较低的耗电力。
文档编号C09K11/06GK1664054SQ200510054229
公开日2005年9月7日 申请日期2005年2月2日 优先权日2004年2月2日
发明者李锡宗, 梁承珏, 金喜妍, 金荣国, 黄皙焕, 申大烨, 都永洛, 郑东弦 申请人:三星Sdi株式会社